二茂铁-三唑席夫碱衍生物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种二茂铁衍生物及其制备方法。

背景技术

二茂铁是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物，易溶于有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400℃以内不分解，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性，因此二茂铁及其衍生物常常作为多种功能材料的组成成分，如用作燃料助剂，光学材料添加剂、电极修饰剂、液晶材料等在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用。但现有二茂铁及其衍生物的电子流动性能较差。

发明内容

本发明的目的要解决现有二茂铁及其衍生物电子流动性能较差的问题，而提供二茂铁-三唑席夫碱衍生物及其制备方法。

二茂铁三唑席夫碱衍生物，它的结构通式为：

二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，具体是按以下步骤完成的：

一、制备芳基甲酰肼：将芳基甲酸酯加入溶剂I中，搅拌至芳基甲酸酯完全溶解，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，水合肼完全滴加后加热至回流温度，然后回流反应3h～10h，冷却至室温，再静置至无晶体析出为止，抽滤，得到滤饼I，用蒸馏水洗涤滤饼I，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼I，在温度为60℃下对洗涤后滤饼I真空干燥3h～8h，得到芳基甲酰肼；

二、制备芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐：将催化剂加入溶剂II中，搅拌至催化剂全部溶解，然后在搅拌条件下加入芳基甲酰肼，搅拌至芳基甲酰肼全部溶解，然后置于冰水浴中冷却至0～5℃，在搅拌条件下逐滴滴加CS

三、制备3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑：在搅拌条件下向芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐中加入蒸馏水I至芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐完全溶解为止，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，加热至回流温度，回流反应2h～8h，然后冷却室至温，加入蒸馏水II稀释，用浓盐酸酸化至pH为2～3为止，再依次进行沉淀、过滤、洗涤和真空干燥，最后用重结晶溶剂I进行重结晶，得到3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑；

四、合成：将3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和酸性催化剂依次加入溶剂III中，先室温下搅拌均匀，得到混合物；在惰性气体保护下加热至回流温度，在回流反应条件下用恒压漏斗以10滴/min～20滴/min的速度滴加酰基二茂铁的分散液，酰基二茂铁的分散液完全加入后继续回流反应2h～10h，冷却至室温，静置至无沉淀析出为止，得到反应后产物；将反应后产物进行过滤，得到滤饼III，用无水乙醇洗涤滤饼III，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼III，洗涤后滤饼III在温度为60℃下真空干燥3h～5h，得到粗产品II；用重结晶溶剂II对粗产品II进行重结晶，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物。

本发明原理及优点：

一、本发明采用亲核加成-消除的方法以酰基二茂铁为原料合成二茂铁三唑席夫碱衍生物，与二茂铁甲醛相比，该二茂铁三唑席夫碱衍生物具有大的共轭体系，电子离域加强，导致共轭体系中电子流动性增加，并且随着取代基的不同，其电导率也会发生相应的改变，所以可根据需要调整取代基，制备电导率可控的二茂铁三唑席夫碱衍生物。

二、本发明制备的二茂铁三唑席夫碱衍生物具有非常好的电子流动性能，因此能够作为电子媒介体用于传感器，且二茂铁三唑席夫碱衍生物引入了活性基团(如：巯基等)，这样便于电子媒介体通过形成氢键等形式与包埋剂(如：壳聚糖等)牢固结合在一起，所以二茂铁三唑席夫碱衍生物作为传感器的电子媒介体与包埋剂之间结合牢固程度相对较高，能够在一定程度上避免电子媒介体的流失，可以延长传感器的使用寿命。

三、本发明制备的二茂铁三唑席夫碱衍生物具有一定抑菌性，并且通过调整取代基，得到不同电化学活性的二茂铁三唑席夫碱衍生物，且本发明制备的二茂铁三唑席夫碱衍生物引入了活性基团(如：巯基等)，使电子媒介体通过形成氢键等形式与包埋剂(如：壳聚糖等)牢固结合在一起，再与葡萄糖氧化酶复合，形成传感器修饰液能够用于葡萄糖传感器，且该葡萄糖传感器具有一定的抑菌性和抗污染性，可以用于恶劣环境，例如：用于生物体排泄物中葡萄糖的检测，扩大了该类传感器的使用范围。

附图说明

图1是具体实施方式二中二茂铁三唑席夫碱衍生物的合成反应流程图；

图2是红外光谱图，图中(a)表示实施例1步骤三中3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的红外光谱图，(b)表示实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的红外光谱图，(c)表示二茂铁甲醛的红外光谱图；

图3是实施例1步骤三中3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的扫描电镜图；

图4是实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱扫描电镜图；

图5为是实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的核磁共振氢谱谱图。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式是二茂铁三唑席夫碱衍生物，它的结构通式为：

R′为-H、-CH

具体实施方式二：本实施方式是二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，具体是按以下步骤完成的：

一、制备芳基甲酰肼：将芳基甲酸酯加入溶剂I中，搅拌至芳基甲酸酯完全溶解，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，水合肼完全滴加后加热至回流温度，然后回流反应3h～10h，冷却至室温，再静置至无晶体析出为止，抽滤，得到滤饼I，用蒸馏水洗涤滤饼I，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼I，在温度为60℃下对洗涤后滤饼I真空干燥3h～8h，得到芳基甲酰肼；

二、制备芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐：将催化剂加入溶剂II中，搅拌至催化剂全部溶解，然后在搅拌条件下加入芳基甲酰肼，搅拌至芳基甲酰肼全部溶解，然后置于冰水浴中冷却至0～5℃，在搅拌条件下逐滴滴加CS

三、制备3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑：在搅拌条件下向芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐中加入蒸馏水I至芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐完全溶解为止，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，加热至回流温度，回流反应2h～8h，然后冷却室至温，加入蒸馏水II稀释，用浓盐酸酸化至pH为2～3为止，再依次进行沉淀、过滤、洗涤和真空干燥，最后用重结晶溶剂I进行重结晶，得到3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑；

四、合成：将3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和酸性催化剂依次加入溶剂III中，先室温下搅拌均匀，得到混合物；在惰性气体保护下加热至回流温度，在回流反应条件下用恒压漏斗以10滴/min～20滴/min的速度滴加酰基二茂铁的分散液，酰基二茂铁的分散液完全加入后继续回流反应2h～10h，冷却至室温，静置至无沉淀析出为止，得到反应后产物；将反应后产物进行过滤，得到滤饼III，用无水乙醇洗涤滤饼III，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼III，洗涤后滤饼III在温度为60℃下真空干燥3h～5h，得到粗产品II；用重结晶溶剂II对粗产品II进行重结晶，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物。

本实施方式步骤三中所述沉淀的操作过程如下：静置1h～2h，使产物完全析出。

本实施方式步骤三中所述过滤的操作过程如下：对静置析出的产物进行过滤，得到滤饼IV。本实施方式步骤三中所述洗涤的操作过程如下：用蒸馏水洗涤滤饼IV，洗涤3～5次，单次洗涤时滤饼IV的质量与蒸馏水的体积比为1g:(5～10)mL。

本实施方式步骤三中所述真空干燥的操作过程如下：在温度为60℃下真空干燥5h～8h，得到粗产品I。

本实施方式步骤三中用重结晶溶剂I进行重结晶的操作过程如下：向粗产品I加入重结晶溶剂I，并加热回流，再补加重结晶溶剂I，至粗产品I在回流状态下完全溶解，记录此时重结晶溶剂I的用量V，再追加(20％～30％)V的重结晶溶剂I，趁热过滤，然后在静止状态下将滤液自然冷却至室温，再继续静置8h～12h，抽滤，得到滤饼V，用重结晶溶剂I洗涤滤饼V，洗涤3～5次，单次洗涤时滤饼V的质量与重结晶溶剂I的体积比为1g:(5～10)mL，然后在温度为60℃下真空干燥5h～8h，得到3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑。

本实施方式步骤四中用重结晶溶剂II对粗产品II进行重结晶的操作过程如下：向粗产品II加入重结晶溶剂II，并加热回流，再补加重结晶溶剂II，至粗产品II在回流状态下完全溶解，记录此时重结晶溶剂II的用量V′，再追加(20％～30％)V′的重结晶溶剂II，趁热过滤，然后在静止状态下将滤液自然冷却至室温，再继续静置12h～15h，抽滤，得到滤饼VI，用重结晶溶剂II洗涤滤饼VI，洗涤3～5次，单次洗涤时滤饼VI的质量与重结晶溶剂II的体积比为1g:(5～10)mL，然后在温度为60℃下真空干燥5h～8h，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二的不同点是：步骤一中所述芳基甲酸酯的物质的量与溶剂I的体积比为1mol:(50～500)mL；步骤一中所述芳基甲酸酯与水合肼的摩尔比为1:(1～10)；步骤一中蒸馏水单次洗涤滤饼I时滤饼I的质量与蒸馏水的体积比为1g:(30～50)mL。其他与具体实施方式二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三之一不同点是：步骤一中所述芳基甲酸酯为对甲基苯甲酸甲酯、对甲基苯甲酸乙酯、对甲氧基苯甲酸甲酯、对甲氧基苯甲酸乙酯、对氰基苯甲酸甲酯、对氰基苯甲酸乙酯、对氯苯甲酸甲酯、对氯苯甲酸乙酯、对硝基苯甲酸甲酯、对硝基苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯；步骤一中所述溶剂I为乙醇或异丙醇。其他与具体实施方式二或三相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同点是：步骤一中冷却至室温后，先静置12h～24h，再抽滤，得到滤饼I。其他与具体实施方式二至四相同。

本实施方式静置12h～24h的目的是使回流反应产物能够充分结晶，至无晶体析出。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同点是：步骤二中所述芳基甲酰肼与二硫化碳的摩尔比为1:(1～5)；步骤二中所述芳基甲酰肼与催化剂的摩尔比为1:(1～3)；步骤二中所述芳基甲酰肼的物质的量与溶剂II的体积比为1mol:(100～500)mL；步骤二中所述无水乙醚I与溶剂II的体积比为1:(50～500)；步骤二中无水乙醚II单次洗涤滤饼II时滤饼II的质量与无水乙醚II的体积比为1g:(30～50)mL。其他与具体实施方式二至五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同点是：步骤二中所述催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾；步骤二中所述溶剂II为无水甲醇、无水乙醇或无水异丙醇。其他与具体实施方式二至六相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同点是：步骤三中所述芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐与水合肼的摩尔比1:(0.5～8)；步骤三中所述芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐的物质的量与蒸馏水的体积比为1mmol:(5～15)mL。其他与具体实施方式二至七相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同点是：步骤三中所述重结晶溶剂I为甲醇、乙醇或异丙醇。其他与具体实施方式二至八相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式二至九之一不同点是：步骤四中所述3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的物质的量与酸性催化剂的体积比为1mol:(50～100)mL；步骤四中所述3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的物质的量与溶剂III的体积比为1mol:(200～3000)mL；步骤四中所述3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与酰基二茂铁的分散液中酰基二茂铁的摩尔比为1:(0.2～2)；步骤四中所述酰基二茂铁的分散液由酰基二茂铁和分散剂混合而成，且所述酰基二茂铁的物质的量与分散剂的体积比为1mol:(300～5000)mL；步骤四中无水乙醇单次洗涤滤饼III时滤饼III的质量与无水乙醇的体积比为1g:(10～30)mL。其他与具体实施方式二至九相同。

具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式二至十之一不同点是：步骤四中所述溶剂III为甲苯或二甲苯；步骤四中所述酸性催化剂为甲酸、冰醋酸、羟基乙酸、草酸、三氟乙酸或苯磺酸；步骤四中所述惰性气体气为氮气或氩气；步骤四中所述酰基二茂铁的分散液中酰基二茂铁为1-甲酰基二茂铁、1,1'-二甲酰基二茂铁、1-乙酰基二茂铁、1,1'-二乙酰基二茂铁、1-丁酰基二茂铁或1,1'-二丁酰基二茂铁，分散剂为甲苯或二甲苯；步骤四中所述重结晶溶剂II为甲醇、乙醇、异丙醇、甲醇-乙醇混合物、甲醇-异丙醇混合物或乙醇-异丙醇混合物。其他与具体实施方式二至十相同。

本发明内容不仅限于上述各实施方式的内容，其中一个或几个具体实施方式的组合同样也可以实现发明的目的。

采用下述试验验证本发明效果：

实施例1：二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，具体是按以下步骤完成的：

一、制备对甲氧基苯甲酰肼：将14.3mL的对甲氧基苯甲酸乙酯加入30mL的乙醇中，搅拌至苯甲酸乙酯完全溶解，然后在搅拌条件下用恒压滴液漏斗以1mL/min的速度滴入14.6mL的水合肼，水合肼完全滴加后加热至回流温度，回流温度为85℃，然后回流反应6h，冷却至室温，先静置18h(至无晶体析出为止)，再抽滤，得到滤饼I，用蒸馏水洗涤滤饼I，洗涤3次，得到洗涤后滤饼I，在温度为60℃下对洗涤后滤饼I真空干燥5h，得到对甲氧基苯甲酰肼；步骤一中蒸馏水单次洗涤滤饼I时滤饼I的质量与蒸馏水的体积比为1g:40mL；

二、制备对甲氧基苯甲酰肼基二硫代甲酸盐：将0.015mol的氢氧化钾加入20mL的乙醇中，搅拌至氢氧化钾全部溶解，然后在搅拌条件下加入0.01mol的对甲氧基苯甲酰肼，搅拌至对甲氧基苯甲酰肼全部溶解，然后置于冰水浴中冷却至0～5℃，在搅拌条件下逐滴滴加0.02mol的CS

三、制备3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑：在搅拌条件下向0.01mol的对甲氧基苯甲酰肼基二硫代甲酸盐中加入蒸馏水I至对甲氧基苯甲酰肼基二硫代甲酸盐刚好完全溶解，然后在搅拌条件下用恒压滴液漏斗以1mL/min的速度滴入0.03mol的水合肼，加热至回流温度，回流温度为110℃，回流反应4h，然后冷却室至温，加入100mL蒸馏水II稀释，用吸管逐滴滴加浓盐酸进行酸化，酸化至pH为3为止，先静置1h～2h进行沉淀，然后过滤，得到滤饼IV，用蒸馏水III洗涤滤饼IV，洗涤3～5次，单次洗涤时滤饼IV的质量与蒸馏水III的体积比为1g:10mL，在温度为60℃下真空干燥6h，得到粗产品I，向粗产品I加入乙醇，并加热回流，再补加乙醇，至粗产品I在回流状态下完全溶解，记录此时重结晶溶剂I的用量V，再追加25％V的乙醇，趁热过滤，然后在静止状态下将滤液自然冷却至室温，再继续静置10h，抽滤，得到滤饼V，用乙醇洗涤滤饼V，洗涤4次，单次洗涤时滤饼V的质量与乙醇的体积比为1g:10mL，然后在温度为60℃下真空干燥6h，得到3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑；所述蒸馏水I、蒸馏水II和蒸馏水III均为蒸馏水；所述浓盐酸中HCl的质量分数为37.5％；

四、合成：将1mmol的3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和0.1mL(2滴)的甲酸依次加入25mL的甲苯，先室温下搅拌均匀，得到混合物；在氮气保护下加热至回流温度，在回流反应条件下用恒压漏斗以10滴/min的速度滴加25mL的二茂铁甲醛/甲苯分散液，二茂铁甲醛/甲苯分散液滴加完毕后用TLC监测反应，回流反应4h后结束反应，冷却至室温，静置至无沉淀析出为止，得到反应后产物；将反应后产物进行过滤，得到滤饼III，用无水乙醇洗涤滤饼III，洗涤3次，得到洗涤后滤饼III；洗涤后滤饼III在温度为60℃下真空干燥3h～5h，得到粗产品II；向粗产品II加入乙醇，并加热回流，再补加乙醇，至粗产品II在回流状态下完全溶解，记录此时乙醇的用量V′，再追加30％V′的乙醇，趁热过滤，然后在静止状态下将滤液自然冷却至室温，再继续静置15h，抽滤，得到滤饼VI，用乙醇洗涤滤饼VI，洗涤4次，单次洗涤时滤饼VI的质量与乙醇的体积比为1g:10mL，然后在温度为60℃下真空干燥7h，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物，即二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱；所述二茂铁甲醛/甲苯分散液由二茂铁甲醛和甲苯混合而成，且25mL的二茂铁甲醛/甲苯分散液中二茂铁甲醛的物质的量为1mmol；步骤四中无水乙醇单次洗涤滤饼III时滤饼III的质量与无水乙醇的体积比为1g:20mL。

图2是红外光谱图，图中(a)表示实施例1步骤三中3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的红外光谱图，(b)表示实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的红外光谱图，(c)表示二茂铁甲醛的红外光谱图；从图2可知，3039cm

图3是实施例1步骤三中3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的扫描电镜图；从图3中可知，实施例1步骤三中3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的形貌为长方形条状晶体，且该晶体的结构完整，轮廓清晰，没有团聚现象，说明重结晶过程提纯的较好，这也为二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的制备奠定了良好的基础。

图4是实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱扫描电镜图，从图4中可知，实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的形貌为堆叠的片状晶体，与实施例1步骤三中3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的形貌具有明显区别。

图5为是实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的核磁共振氢谱谱图；

实施例2：本实施例与实施例1的不同点是：步骤一中采用苯甲酸甲酯替代对甲氧基苯甲酸乙酯，终产物为二茂铁甲酰基-3-苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱。其他与实施例1相同。

实施例3：本实施例与实施例1的不同点是：步骤一中采用对氯苯甲酸乙酯替代对甲氧基苯甲酸乙酯，终产物为二茂铁甲酰基-3-对氯苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱。其他与实施例1相同。

实施例4：本实施例与实施例1的不同点是：步骤一中采用对硝基苯甲酸乙酯替代对甲氧基苯甲酸乙酯，终产物为二茂铁甲酰基-3-对硝基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱。其他与实施例1相同。

在室温条件下，采用SZT-2A四探针电阻率仪分别对二茂铁甲醛、实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱、实施例2得到的二茂铁甲酰基-3-苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱、实施例3得到的二茂铁甲酰基-3-对氯苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱和实施例4得到的二茂铁甲酰基-3-对硝基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱进行电阻率测试以及电导率计算，如表1所示。

表1

通过表1可知二茂铁甲醛的电导率为4.01×10

相对于实施例2得到的二茂铁甲酰基-3-苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱中苯环4-H而言，实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱中甲氧基为给电子基，使共轭体系电子云密度升高，化合物导电性加强；而实施例4得到的二茂铁甲酰基-3-对硝基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱中的硝基和实施例3得到的二茂铁甲酰基-3-对氯苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱中的氯原子均为吸电子，且硝基的吸电子能力强于氯原子，导致共轭体系电子云密度降低，使得导电能力下降，并且吸电子能力越强，导电能力下降越明显；所以可以看出，所制备的二茂铁三唑席夫碱衍生物的导电性是可调控的，可以根据需要，连接不同的取代基团，从而使目标二茂铁三唑席夫碱衍生物具有不同的导电性。

抗菌性能实验：

采用最小抑菌浓度(MIC)法，以大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)作为代表革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌的试验菌株。分别将实施例1得到的二茂铁甲酰基-3-对甲氧基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱、实施例2得到的二茂铁甲酰基-3-苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱、实施例3得到的二茂铁甲酰基-3-对氯苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱和实施例4得到的二茂铁甲酰基-3-对硝基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱溶于DMSO中，配制成不同浓度的溶液。取一定量的待测样加入到固体培养基中，将含有待测样的固体培养基在高压灭菌锅中121℃灭菌20min。用移液枪吸取20μL稀释后的实验菌株(用涂布平板计数法测定细菌总数，最终选择大肠杆菌的最佳稀释梯度为10

表2

通过表2实验结果显示，二茂铁三唑席夫碱衍生物对两种菌落有明显的抗菌效果。这说明，1,2,4-三唑化合物与二茂铁甲醛发生缩合反应以后，相对于二茂铁甲醛而言，其席夫碱衍生物的抗菌活性有了明显的提高，这将拓展二茂铁类化合物在材料方面的应用。其中对两种菌落抗菌效果最明显的是氯原子取代的化合物二茂铁甲酰基-3-对氯苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱，未含取代基的二茂铁甲酰基-3-苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑席夫碱的抗菌效果略优于对甲氧基和对硝基取代的席夫碱。同时，由于革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的细胞壁结构和组成不同，使得二茂铁三唑席夫碱衍生物对两种菌落的抗菌性能有一定差异性。因此可以推断，所制备的二茂铁三唑席夫碱衍生物的抗菌活性一方面与菌落的细胞壁结构和组成有关，另一方面与化合物结构和取代基团有一定的关系。