四苯基卟啉

摘要： 为研究强磁场对卟啉类化合物的影响,以四苯基卟啉(TPP)为研究对象,比较分析了无外加磁场和强磁场条件下TPP的结晶,及Co2+、Zn2+与TPP的配位反应.采用X射线粉末衍射测试不同磁场强度下获得的TPP晶体,紫外分光光度计快速测定了不同磁场强度下配合物产率,并分析了配位反应的动力学.TPP的结晶度随磁场强度的增强而提高,晶体尺寸随磁场强度的增加而增大;随磁场的增强,四苯基钴卟啉(CoTPP)和四苯基锌卟啉(ZnTPP)的产率下降,但两者的反应动力学不受磁场影响,其反应速率随磁场强度提高而下降.由研究结果可知,强磁场有利于四苯基卟啉的结晶取向,四苯基卟啉在溶液中垂直于磁场取向是配位反应速率降低的主要原因,随磁场强度的增加,四苯基卟啉的取向程度提高.

摘要： 采用DFT和TD-DFT方法研究了取代基对meso-四苯基卟啉(H2TPP)的八种衍生物几何结构,振动频率及电子光谱的相关影响.研究发现在四个苯环上引入各种取代基后,只有衍生物8受到了较轻微的影响,总体而言对卟啉环的中心结构造成变形较小,主要影响的是Cm原子.由于衍生物8具有甲氧基亚氨基这种强的电子给体基团,其HOMO和LUMO能级显著增加,前线轨道能隙值降低到4.49eV,提高了Q带(500～750nm)的强度,电子从取代基到卟啉环上的转移会产生持续的紫外至红外吸收光谱,因此该衍生物在太阳能电池中可作为高效的卟啉类感光剂.

摘要： Deactivated photosensitizer 5-[4-N-(2,4 dinitrobenzene) sulfonamidophenyl]-10,15,20-triphenyl porphyrin (TPP-DNB) was successfully constructed through the reaction formed thiol-sensitive sulfonamide bond between 2,4-dinitrobenzenesulfonyl chloride (DNBS) and 5-(4-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin (TPP-NH2).The structure of TPP-DNB was characterized by 1H-NMR,13C-NMR in CDCl3 and elemental analysis.In addition,the compound had a melting point of 205 °C.It was a brand new activable photosensitizer,whose fluorescence and singlet oxygen (1O2) of the photosensitizer were significantly quenched by 2,4 dinitrobenzene (DNB) motif and re activated under the stimulation of dithiothreitol (DTT) or glutathione (GSH).The UV-visible absorption spectrum showed that TPP-DNB had a strong absorption peak at 425 nm (S band) and a weak but broad absorption band at 500-600 nm (Q band),which indicated that the compound had the similar absorption capacity as tetraphenylporphyrin (TPP) for UV light.The fluorescence intensity of TPP-DNB in PBS/DMF(99/1,volume ratio) at the wavelength of about 660 nm was very weak and significantly quenched by DNB primers compared to TPP's.The fluorescence intensity of TPP-DNB in the presence of DTT or GSH was gradually recovered with the increase of time and showed a tendency of strengthening,indicating that the fluorescence of TPP-DNB had a rapid stimulus response to thiols.The singlet oxygen yield of TPP-DNB was measured using DPBF as a capture reagent for 1O2.The results of 1O2 test showed that the singlet oxygen yield of TPP-DNB was 0.118 while elevated to 0.614 in the presence of DTT,which was close to that of the referencesubstance tetraphenylporphyrin (TPP) (0.62).These results indicated that singlet oxygen of the photosensitizer TPP-DNB was significantly inactivated and had thiol stimulated activation,which provided a new method for the design and development of activable photosensitizer.%将2,4-二硝基苯磺酰氯(DNBS)与5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(TPP-NH2)通过对硫醇敏感的磺酰胺键键合,成功构建了一种失活型光敏剂5-[4 N-(2,4-二硝基苯)磺酰胺基苯基]-10,15,20-三-苯基卟啉(TPP-DNB).该光敏剂的荧光和单线态氧(1O 2)被2,4-二硝基苯(DNB)基元有效猝灭,而在二硫苏糖醇(DTT)或谷胱甘肽(GSH)的刺激下能重新激活.通过荧光光谱检测确认TPP-DNB的荧光被DNB基元明显猝灭并且在硫醇存在下逐渐恢复.单线态氧检测结果表明TPP-DNB的单线态氧量子产率为0.118;而在DTT刺激下能达到0.614,接近参比物四苯基卟啉(TPP)的量子产率(0.62);这说明光敏剂TPP-DNB的单线态氧显著失活并具有硫醇刺激激活性.

摘要： 分析了四苯基卟啉(Tetraphenylporphyrin,TPP)与镉(Ⅱ)的显色反应条件和应用情况.结果表明,在表面活性剂Tween-80、辅助配合剂邻菲啰啉和pH=10.1的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,Cd(Ⅱ)与TPP经沸水浴加热10 min即可完全络合,吸收峰在437.2 nm达到最大值,Cd(Ⅱ)含量在0～7μg/25 mL范围内呈线性关系,表观摩尔吸光系数ε437.2=3.43×105 L· mol-1· cm-1,显色体系具有理想的选择性及灵敏度,可用于面粉、湖水中痕量Cd(Ⅱ)的测定.

摘要： 利用Alder法合成了四苯基卟啉并进行了表征；用匀胶机将一定浓度的四苯基卟啉溶液做成薄膜固定在钾离子（K+）交换玻璃光波导表面，研制了高灵敏的四苯基卟啉薄膜/K+-交换玻璃光波导传感器，并对挥发性有机气体进行检测。实验结果表明，在室温下该传感器对低浓度的苯乙烯、二甲苯、甲苯等蒸气具有一定的响应，其中对二甲苯的响应最大，能检测到1×10-6（V/V0）的二甲苯蒸气。%Tetraphenylporphyrin is synthesized by using Alder method and discussed its structural characterization;the tetraphenylporphyrin film was deposited onto the surface of single mode potassium ion(K+)exchanged glass opti⁃cal waveguide(OWG)by spin coating,the OWG sensors were fixed on the gas sensor system to detect volatile organ⁃ic compound gases. The experimental results showed that sensors have high repeatability and selectivity towards lower concentration styrene,xylene,toluene gases at room temperature,wherein tetraphenylporphyrin film has bet⁃ter respond to the xylene gas.

摘要： 采用Adler法以吡咯为原料，在丙酸和硝基苯的催化下与苯甲醛缩合成功合成了四苯基卟啉，并对合成工艺进行了优化，研究了反应时间、反应物用量比对四苯基卟啉收率的影响，结果表明反应时间4小时、反应物苯甲醛与吡咯用量比为1.1：1时，四苯基卟啉的产率较高为38%，以红外光谱、氢核磁共振谱、荧光分光光度计、紫外分光光度仪对产物进行了表征。

摘要： 以吡咯、苯甲醛为主要原料，合成得到四苯基卟啉；将其经硝化、还原、磺化反应处理，又分别得到5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉、5-（4-氨基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉、5-（4-氨基苯基）-10，15，20-三（4-磺酸钠苯基）卟啉3种不同取代四苯基卟啉化合物，借助元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱等手段对所合成的4种化合物进行了表征。采用紫外-可见光谱法、荧光光谱法以及循环伏安法对4种化合物的光谱性质和电化学性质进行了探究，并讨论了不同取代基的影响。%Teraphenylporphyrin and three kinds of its derivatives were synthesized by the reaction of nitration ,reduction ,sulfonation using pyrrole and benzaldehyde as the starting materials ,the struc-ture of four kinds of target compounds were identified by elemental analysis ,IR and 1 HNMR .The spectral and electrochemical behaviors of tetraphenylporphyrin and its derivatives were studied by the method of UV-Vis spectrum ,fluorescence spectrum ,cyclic voltammetry and the effects of various substituent groups on spectroscopy and electrochemistry properties were also discussed in this paper .

摘要： 介绍了四苯基卟啉的结构和性质,从经典合成方法、反应溶剂和催化剂的改进、氧化剂的改进、加热方式的改进、规模化生产方法等方面综述了近年来四苯基卟啉的合成方法进展,并以苯甲醛和吡咯为主要反应物合成对四苯基卟啉的反应机理做了论述,对四苯基卟啉的合成方向进行了展望。

摘要： 为提高5-氟尿嘧啶抗癌的靶向性,降低其不良反应,合成了5种新型卟啉-5-氟尿嘧啶衍生物及其Mn3+配合物,优化了合成反应条件,探索了目标化合物的分离方法.通过IR、UV-Vis、1H NMR和ESI-MS对化合物结构和组成进行了确认.采用四甲基偶氮唑蓝(MTT)比色法,以5-氟尿嘧啶为阳性对照药,测试了卟啉化合物对5种肿瘤细胞的体外抑制活性.初筛结果显示,化合物D3对人卵巢癌细胞Sk-ov-3有较强的抑制作用.%To search for more potential antitumor agents,five new porphyrin-5-fluorouracil compounds were designed and synthesized.The reaction conditions were optimized and the separation method of the target products was explored.The compositions and structures of these compounds were confirmed by IR,UV-Vis,1H NMR and MS.Their cytotoxicity against five human cancer cell lines in vitro was evaluated by MTT assay.Biological screening results demonstrate that some tested compounds exhibit potential antitumor activity,particularly,compound D3 shows more potential cytotoxic activities than the control 5-fluorouracil against Sk-ov-3 cells.

摘要： The change of Q-band fluorescence lifetime of tetraphenyl porphyrins（TPP） adsorbed on the surface of silver nanoparticles is reported.The lifetime is extended when the surface plasmon resonant peak of silver nanoparticles is adjusted to be resonant with the Q- absorption band,which is due to the fact that silver nanoparticles bring a large surface plasmon resonant enhancement effect to the surface light field,and the excited TPP molecules have a higher polarity.The enhanced light field will stabilize the TPP molecules of high polarity,which causes the extended Q-band fluorescence lifetime.It has an important significance in photodynamic therapy using porphyrins as photosensitizer.%报道了吸附在银纳米颗粒表面的四苯基卟啉（TPP）的Q带荧光寿命的变化.实验发现将银纳米颗粒的表面等离激元共振吸收峰调至与TPP的Q吸收带共振时,会使FPP的Q带荧光寿命得到延长.这是由于银纳米颗粒对表面的光电场有较大的表面等离激元共振增强效应,而处于激发态的TPP分子有较高的极性,这种增强的光电场会对有较高极性的TPP分子有稳定作用,所以延长了其Q带寿命.这对于以卟啉为光敏剂的光动力治疗有重要的意义.

摘要： 本文道德采用环已酮和丁酮混合溶剂把一定量的四苯基卟啉和二苯并咪唑苝均匀分散在聚乙烯缩丁醛中,然后用北分散溶液在已预涂一层聚酰胺膜(约0.5um)的铝片旋涂约0.5um膜(CGL),干燥后,再涂一层用聚碳酸酯作成膜物质的载流子传输层(CTL),干燥后即得光导体.并分别对掺杂1℅,5℅,15℅的四苯基卟啉的二苯并咪唑苝双层光导体的光导性能进行研究,发现光导性能都得到很大的提高.

摘要： 以2-醛基-5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP-CHO)为原料，将其还原、氯代得到2-氯甲基-5,10,15,20.四苯基卟啉(TPP-CH2Cl)，收率68%。TPP-CH2Cl与三苯基膦(PPh3)在氯仿中反应，得到卟啉Wittig试剂即[2-(5，10,15，20-四苯基卟啉)-亚甲基]三苯基氯化磷，收率51%。各中间产物及Wittig试剂通过1H-NMR进行了结构表征.

摘要： 在0.015mol/L NaOH介质中,ctDNA-Co(Ⅱ)与四氯化碳溶液中的四苯基卟啉(TPP)在水/四氯化碳界面发生反应,使界面上的全内反射共振光散射(TIR-RLS)增强,其最大散射峰位于449nm.ctDNA浓度在0.15-1.75μg/mL范围内与TIR-RLS增强信号成正比.

摘要： 本文用真空蒸镀银岛膜和银溶胶自组装膜两种方法制备了SERS活性光纤探针并用SERS-活性光纤探针对四苯基卟啉(TPP)和1,4-bis[2-(4-pyridy1)ethenyl]-benzene(BPENB)进行了在位检测.

摘要： 一种含氟卟啉类显色剂meso-四(2，5-二氟苯基)卟啉及其合成的应用，属于有机试剂合成领域，合成工艺采用吡咯与少量丙酸混合物在快速搅拌下滴入 2，5-二氟苯甲醛与丙酸混合体系中，于135～140°C搅拌回流20～30分钟，减压蒸馏浓缩至一定量后放置析出，得粗品经三组混合溶剂重结晶及柱层析后得纯品，在该试剂对铅(II)的光度分析中引入了微乳液体系较常规的表面活性剂Tween-80胶束体系增敏60%，可不经分离直接测定痕量铅(II)，该合成方法合理、简单、易提纯，该显色剂及改进后的分析方法测定铅(II)时，具有较高的灵敏度及选择性，在食品、环境、化学等分析领域具有一定的应用价值。

摘要： 本发明属于超支化聚酰亚胺合成领域，主要涉及一种四胺基卟啉单体，即5,10,15,20‑四[4‑[(3‑氨苯基)乙炔基]苯基]卟啉的合成制备及应用。该种四胺基卟啉单体的合成步骤是4‑溴苯甲醛、乙酸酐、丙酸在加热冷凝回流时滴加入新蒸吡咯，得到5,10,15,20‑四‑(4‑溴苯基)卟啉，之后得到的产物与3‑氨基苯乙炔在PdCl

摘要： 一种含氟卟啉类显色剂meso－四(2，5－二氟苯基)卟啉及其合成的应用，属于有机试剂合成领域，合成工艺采用吡咯与少量丙酸混合物在快速搅拌下滴入2，5－二氟苯甲醛与丙酸混合体系中，于135～140°C搅拌回流20～30分钟，减压蒸馏浓缩至一定量后放置析出，得粗品经三组混合溶剂重结晶及柱层析后得纯品，在该试剂对铅(II)的光度分析中引入了微乳液体系较常规的表面活性剂Tween－80胶束体系增敏60％，可不经分离直接测定痕量铅(II)，该合成方法合理、简单、易提纯，该显色剂及改进后的分析方法测定铅(II)时，具有较高的灵敏度及选择性，在食品、环境、化学等分析领域具有一定的应用价值。

摘要： 本发明属于超支化聚酰亚胺合成领域，主要涉及一种四胺基卟啉单体，即5,10,15,20‑四[4‑[(3‑氨苯基)乙炔基]苯基]卟啉的合成制备及应用。该种四胺基卟啉单体的合成步骤是4‑溴苯甲醛、乙酸酐、丙酸在加热冷凝回流时滴加入新蒸吡咯，得到5,10,15,20‑四‑(4‑溴苯基)卟啉，之后得到的产物与3‑氨基苯乙炔在PdCl2(PPh3)2等催化剂下发生Sonogashire反应生成目标产物5,10,15,20‑四[4‑[(3‑氨苯基)乙炔基]苯基]卟啉。该种含苯乙炔四胺基卟啉单体与酸酐反应，通过控制投料比，得到氨基封端或酸酐封端的超支化聚酰亚胺，得到的聚合物具有优异机械性能、高热稳定性、电化学性能、吸附性能，可以应用于光电材料及气体吸附领域。

摘要： 本发明公开了一种式(I)所示的四苝二酰亚胺基苯基四菲环共轭卟啉衍生物的结构及制备方法。通过如下方法实现：式(II)所示菲环共轭吡咯与式(III)所示的苝二酰亚胺芳醛在室温条件下，以三氯甲烷为溶剂经三氟化硼乙醚催化及2，3‑二氯‑5，6‑二氰基‑1，4‑苯醌(DDQ)氧化一锅反应合成四苝二酰亚胺基苯基四菲环共轭卟啉衍生物。该制备方法具有反应步骤简单、反应条件温和、选择性好、得率高等优点。该共轭卟啉衍生物在可见及近红区均有很强的吸收，可用于光动力疗法、太阳能电池、光吸收天线等方面。

摘要： 本发明涉及四(邻-氨基苯基)卟啉(NH

摘要： 本发明公开了一种四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物，其结构式如式Ⅰ所示。本发明还公开了该四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法，包括：(1)制备4‑(1,2,2‑三苯乙烯基)苯甲酸；(2)将步骤(1)制备的4‑(1,2,2‑三苯乙烯基)苯甲酸与二环己基碳二亚胺、对‑N,N‑二甲氨基吡啶加至干燥的有机溶剂中搅拌活化后，加入5,10,15,20‑四(4‑羟苯基)卟啉和对甲苯磺酸，进行酯化反应，待反应完成后，后处理得到产物5,10,15,20‑四{4‑[4‑(1,2,2‑三苯乙烯基)苯甲酯]苯基}卟啉。该四苯基卟啉衍生物在固态和不良溶剂中的聚集状态下仍能够发出稳定的红色荧光，固态量子产率可达7.5％，同时具备良好的热稳定性，分解温度高达455°C。本发明提供的制备方法简单易行，产率高。

摘要： 本发明公开了一种四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物，其结构式如式Ⅰ所示。本发明还公开了该四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法，包括：(1)制备4‑(1,2,2‑三苯乙烯基)苯甲酸；(2)将步骤(1)制备的4‑(1,2,2‑三苯乙烯基)苯甲酸与二环己基碳二亚胺、对‑N,N‑二甲氨基吡啶加至干燥的有机溶剂中搅拌活化后，加入5,10,15,20‑四(4‑羟苯基)卟啉和对甲苯磺酸，进行酯化反应，待反应完成后，后处理得到产物5,10,15,20‑四{4‑[4‑(1,2,2‑三苯乙烯基)苯甲酯]苯基}卟啉。该四苯基卟啉衍生物在固态和不良溶剂中的聚集状态下仍能够发出稳定的红色荧光，固态量子产率可达7.5％，同时具备良好的热稳定性，分解温度高达455°C。本发明提供的制备方法简单易行，产率高。

摘要： 本发明公开了在无氧气氛中BF3·Et2O催化下菲并吡咯与对位含不同取代基的苯甲醛低温反应得到相应的中位苯环上含不同取代基的四菲并卟啉衍生物。这类共轭卟啉化合物的Soret谱带出现在577nm～603nm，与β位无芳环共轭的四苯基卟啉比较其Soret谱带红移了160nm以上，比文献报道的中位未取代的菲环共轭卟啉的Soret谱带红移了近100nm。它们在有机场效应电子管(OFETs)、分子天线、光－能转换器、光电转换材料、分子开关、分子逻辑门、分子导线、有机太阳能电池、有机电致发光、非线性光学材料、光存储、分子识别及医药等方面有着广泛的应用前景。

摘要： 本发明公开了碱性氨基酸修饰氨基四苯基卟啉化合物治疗骨髓炎的用途。所述的氨基酸修饰氨基四苯基卟啉化合物具有下述结构：实验证明：碱性氨基酸修饰氨基四苯基卟啉化合物在光动力治疗耐药菌感染所致的兔胫骨骨髓炎过程中，可以杀灭导致感染的金黄色葡萄球菌，抑制炎症因子的分泌，促进骨组织的愈合。同时，碱性氨基酸修饰氨基四苯基卟啉化合物介导的光动力疗法联合抗生素在骨髓炎治疗方面具有一定的协同作用，能够在一定程度上减少抗生素的使用剂量，为骨髓炎的临床治疗提供了新方法。