配位反应

摘要： 将4,4′-二甲基二苯胺依次经硝化和还原后,合成了双(4-甲基-2-氨基苯基)胺.此化合物与三苯基氯甲烷进行N-烷基化反应,高产率地得到了一种新的氨基-NNN钳形配体2,2′-二(三苯甲基氨基)-4,4′-二甲基二苯胺.该配体在空气中稳定,且能与(t-BuO)_(3)W≡CPh反应形成一种新型的钨卡宾配合物.通过核磁共振、X-射线单晶衍射等方法对该卡宾配合物研究发现,配体的3个N原子并未全部参与配位,而是有1个N原子取代基上的苯环参与了配位.通过DFT计算,发现NNC型配合物比NNN型配合物能量更低.

摘要： 通过多步膦烷基化反应和还原脱苄基反应,成功合成了一种具有双碳链连接体的新型四齿膦配体,该配体中含有一个1,4-二磷环己烷的结构以及两个—P(H)2.研究了配体合成过程中含磷环的顺反异构现象,以及该配体与Ni2+的配位反应.结果表明,该膦配体能够很好地与Ni2+螯合,形成平面四边形配位的配合物Ni{[PH2(CH2)3]2 P2 C4 H8}2+,使用核磁共振和计算化学等方法对其进行了表征和结构预测.

摘要： 采用金属离子配位反应、硫化反应和包埋技术,制备壳聚糖型SO2缓释材料(Chitosan type SO2 sustained release material,CS-SO2SM),以期从分子结构着手研发出SO2新型葡萄保鲜剂.通过单因素实验,筛选最佳金属离子和硫化剂,结合析因实验设计,采用碘量法测定SO2释放量和抑菌圈试验测定其抑菌性;并以SO2释放曲线、释放天数为主要考察指标,抑菌性为辅助指标,优化CS-SO2SM的制备工艺;通过场发射环境扫描电子显微镜-能谱仪对其形态进行观察,傅里叶红外光谱仪考察其官能团的变化.最佳工艺为选择Cu2+,四硫化双五亚甲基秋兰姆(TRA)0.5 g,焦亚硫酸钠0.5 g,搅拌1.5 h,制备得到的CS-SO2SM为黑褐色粉末,电镜下为絮云状,主要官能团-OH、-NH、-CONH的特征吸收峰与壳聚糖相比均出现蓝移,SO2释放曲线呈先上升后缓慢下降.该条件下制备得到的材料抑菌圈平均直径为19.25 mm,具有最佳抑菌效果.研究表明通过配位反应、硫化反应及包埋技术制备而成的CS-SO2SM有望成为具有一定应用前景的SO2新型保鲜剂.

摘要： 金属铑作为催化剂被发现的相对较晚,但其发展的速度快,化工生产是铑催化剂最常用的地方.铑受大家欢迎是因为它具有高活性,反应过程中不需要高难的条件,而且具有较高的选择性.本文将RhCl3与1,5环辛二烯反应,合成二氯(1,5-环辛二烯)合铑,阐述了含有L-氨基酸为配体的铑催化剂的制备条件,以核磁共振氢谱(1N-NMR)、红外光谱(IR)电镜扫描为依据,证明了产物的化学结构,并通过对照试验得出了反应的最佳条件.

摘要： 以邻苯二酚为对象,通过抗氧化活性测试间接定量分析了Ca^(2+)对邻苯二酚自氧化程度的影响。结果表明,随着在不同Ca^(2+)浓度、反应时间、反应温度下,邻苯二酚的DPPH自由基清除能力分别下降了12.96%、26.32%和12.50%,说明邻苯二酚的自氧化程度均有所提高。选择了两种具有邻位羟基结构的酚类化合物,通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)发现邻苯二酚、儿茶素和去甲肾上腺素的氧化程度均明显提高。此外,邻苯二酚与Ca^(2+)之间发生了配位反应,在溶液中生成了不溶性的配合物。通过TGA、ICP-OES、元素分析等表征手段,发现邻苯二酚是以2∶1的物质的量比与Ca^(2+)进行配位。进一步对产物分析,证明了邻苯二酚与Ca^(2+)是以两个酚羟基中的氧原子与Ca^(2+)结合,螯合形成了邻苯二酚钙配合物,进而提出了Ca^(2+)介导邻苯二酚氧化的路径。

摘要： 为研究强磁场对卟啉类化合物的影响,以四苯基卟啉(TPP)为研究对象,比较分析了无外加磁场和强磁场条件下TPP的结晶,及Co2+、Zn2+与TPP的配位反应.采用X射线粉末衍射测试不同磁场强度下获得的TPP晶体,紫外分光光度计快速测定了不同磁场强度下配合物产率,并分析了配位反应的动力学.TPP的结晶度随磁场强度的增强而提高,晶体尺寸随磁场强度的增加而增大;随磁场的增强,四苯基钴卟啉(CoTPP)和四苯基锌卟啉(ZnTPP)的产率下降,但两者的反应动力学不受磁场影响,其反应速率随磁场强度提高而下降.由研究结果可知,强磁场有利于四苯基卟啉的结晶取向,四苯基卟啉在溶液中垂直于磁场取向是配位反应速率降低的主要原因,随磁场强度的增加,四苯基卟啉的取向程度提高.

摘要： 通过考察生物炭、FeAl-LDHs和FeAl-LDHs/生物炭复合材料对土壤中镉的钝化效果,筛选出最佳的钝化材料并分析其钝化机理,为土壤中镉钝化剂的筛选提供理论依据.采用水热法制备了FeAl-LDHs和FeAl-LDHs/生物炭复合材料,分别添加0.4 g FeAl-LDHs、FeAl-LDHs/生物炭复合材料及生物炭于10 g 5、10、20 mg·kg?1人工模拟镉污染土壤,采用二乙烯三胺五乙酸(DTPA)浸取法、毒性特征浸出实验(TCLP)以及改进的BCR连续提取法评价不同材料对土壤中镉的钝化效果,同时考察了FeAl-LDHs/生物炭复合材料钝化镉的稳定性.采用SEM、N2吸附、FTIR、XRD等手段分析所制备材料的形貌结构和理化特性,揭示复合材料钝化镉的作用机制.结果表明,与FeAl-LDHs和生物炭相比,FeAl-LDHs/生物炭复合材料对DTPA-Cd和镉浸出毒性有较好的钝化效果,其中添加复合材料后5 mg·kg?1镉污染土壤DTPA-Cd含量降低90.08％,浸出毒性降至0.044 mg·L?1,反应达到56 d时,镉污染土壤中DTPA-Cd和浸出毒性没有明显增加,5 mg·kg?1土样浸出毒性维持在0.039 mg·L?1,FeAl-LDHs/生物炭修复效果稳定性较好.这主要归因于生物炭大的比表面积和孔结构有利于表面LDH的负载和分散,为镉的钝化提供了更多的附着位点.同时,FeAl-LDHs/生物炭复合材料表面丰富的含氧官能团和金属-氧键能够与Cd2+发生配位反应,可以促进土壤中镉由弱酸提取态向残渣态转化,降低Cd的生物有效性和迁移性.

摘要： 目的 探讨红景天黄酮与Mn2+配位反应的影响因素及光谱变化,为研究黄酮化合物配位化学提供动力学参考.方法 利用紫外-可见分光光度法研究溶液pH、红景天黄酮与金属的配比、温度等因素对于红景天黄酮与金属Mn2+配位反应的光谱影响.结果 红景天黄酮与Mn2+的配合物溶液的光谱红移,表明两者发生了配位反应.红景天黄酮与Mn2+配位后其特征吸收峰的吸光度大大减弱,pH的影响最显著.结论 用紫外分光光度法研究黄酮化合物与金属离子的配位反应简便易行,可作为评价黄酮化合物与不同金属在不同条件下发生配位反应的动力学研究的方法.

摘要： 目的探讨红景天黄酮与Mn^2+配位反应的影响因素及光谱变化,为研究黄酮化合物配位化学提供动力学参考。方法利用紫外-可见分光光度法研究溶液pH、红景天黄酮与金属的配比、温度等因素对于红景天黄酮与金属Mn^2+配位反应的光谱影响。结果红景天黄酮与Mn^2+的配合物溶液的光谱红移,表明两者发生了配位反应。红景天黄酮与Mn^2+配位后其特征吸收峰的吸光度大大减弱,pH的影响最显著。结论用紫外分光光度法研究黄酮化合物与金属离子的配位反应简便易行,可作为评价黄酮化合物与不同金属在不同条件下发生配位反应的动力学研究的方法。

摘要： 介绍了一种复合型FeS清洗剂的研制,其原理为利用配位反应和氧化还原反应来清除设备中的FeS.分别对不同的配位剂和氧化剂的FeS清除效果进行了考察,根据单因素实验结果,选择焦磷酸钠和次氯酸钠作为清洗剂的主要成分,利用正交实验考察了次氯酸钠浓度、焦磷酸钠质量、清洗时间及清洗温度对FeS清除率的影响.结果表明,当次氯酸钠浓度为0.003 mol/L、焦磷酸钠质量为1.5 g、清洗温度为80°C和清洗时间为12 h时,FeS的清除率最高,为75.0％.

摘要： 纯β核素90Sr的分析是核设施流出物和环境放射性监测中的一个重要内容.以易于获得的五甘醇和1-烯丙氧基-2,3-环氧丙烷为起始原料，克服中间体及产品分离等难题，借Williamson合成醚的方法进行环化，合成得到了具有适于键合侧链的18-冠-6醚衍生物:2-烯丙氧基甲基-18-冠-6。利用元素分析、1H核磁共振、质谱、气质联用等手段对反应过程进行了监测，对反应中间体、所得产品等进行了表征。利用电导滴定法对2-烯丙氧基甲基-18-冠-6与锶离子在水溶液中的配位反应进行了研究。通过Matlab程序进行计算，得到该配位反应的稳定常数值为447(其对数值为2.65)，说明2-烯丙氧基甲基-18-冠-6与锶离子在水溶液中有较强的配位作用，能够满足作为锶特效萃取剂进行锶特效颗粒合成的要求。

摘要： 本文研究了系列羟基卟啉与铅离子的配位反应和光谱性质。在pH=6.5的条件下，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，加入表面活性剂Tween-80，系列羟基卟啉与Pb2+发生配位反应，形成1：1的稳定配合物，其Soret峰随着卟啉苯环上羟基数目的增多而产生红移，其红移范围在415.8-422.7nm之间。轴向配位反应的等吸光点在419.5nm处。从热力学角度对检测效果最好的单羟基卟啉与Pb2+之间的反应进行了研究。

摘要： 氨基羧酸广泛用于先进核燃料循环中,如在TALSPEAK流程就使用了N-β-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA）或二乙三胺五乙酸(DTPA）,相应的配体结构见图1.课题组正在研究HEDTA与镧系核素(La3+、Nd3+、Eu3+、Tb3+、Er3+、Lu3+）和锕系核素(UO22+、NpO2+、Pu4+、Am3+、Cm3+）的溶液配位热力学.考察了一系列氨基羧酸与NpO2+形成配合物在水溶液到底以什么形态存在,先采用吸收光谱测定配合物稳定常数,采用微量热滴定法测量配位反应热焓(结果见图2,表1）.

摘要： 采用失重法、金相显微镜分析以及电化学测试研究了咪唑苯甲酸对铜在3.5％ NaCl溶液中的缓蚀作用.失重试验结果表明:该缓蚀剂对铜在3.5％NaCl溶液中的腐蚀具有良好的缓蚀作用.金相显微镜分析结果表明:缓蚀剂分子在铜片表明形成了缓蚀膜.电化学测试结果表明,缓蚀剂的存在显著降低了腐蚀电流密度且增大了系统的阻抗谱.同时,通过配位反应得到一些蓝色块状晶体,表明铜离子与缓蚀剂中的N、O原子发生配位反应.

摘要： 有机锡化合物的毒性复杂,他们的生物效应依赖于锡原子上有机基团的性质和数量的不同而不同。有机锡化合物的毒性大小顺序为：R3SnX> R2SnX2> RSnX3[1,2]。rn 有机锡化合物和蛋白的结合通常也是有机锡化合物与蛋白半胱氨酸和组氨酸的结合。实验证明,有机锡化合物不仅能与细胞膜上的蛋白反应,也可以与细胞内蛋白反应。这些反应是根据有机锡和氨基酸的配位反应进行的。有机锡化合物与生物体的生物分子的相互作用,是其毒性产生的主要原因。因此,本文对血液中的两个主要蛋白(白蛋白(HSA)和转铁蛋白（Tf）与有机锡化合物的相互作用进行了研究,并用来阐明有机锡化合物在人体血液中的作用途径和生物毒性机理。

摘要： 本文利用电子轰击电离源高分辨质谱(EI-HRMS)技术对7种双烯配体化合物的质谱裂解机理进行了研究，通过精确分子量获得了碎片离子的元素组成信息，并以此为依据推断了化合物的质谱裂解机理，为双烯化合物的合成路线及配位反应机理研究提供了依据。

摘要： 单宁是从植物中提取的一种天然多分酚类物质，能够同多种金属离子进行配位反应，且具有一定的选择性配位能力。以胶原纤维为载体，通过Mannich反应将单宁固化在胶原纤维上制备了胶原纤维固化杨梅单宁。并用胶原纤维固化杨梅单宁对含铀废水进行了铀吸附实验，实验表明，含铀废水pH值的增大有利于胶原纤维固化杨梅单宁对铀的吸附。当pH值为4.5，铀的初始浓度为300mg/L时，胶原纤维固化杨梅单宁对铀的吸附容量达到52 mg/g，对杂质金属离子的吸附量则不超过16 mg/g，体现出优良的吸附选择性。通过改变铀浓度、进液速度、吸附柱高径比等因素可优化吸附柱对含铀废水的处理。柱吸附达到饱和后，吸附到胶原纤维固化杨梅单宁上的铀可用0.1mol/L的HNO3溶液基本全部解吸，吸附柱通过去离子水冲洗后可重复使用。胶原纤维固化杨梅单宁对含铀废水中铀的吸附体现出了选择性好，吸附容量大，可重复使用的优点。

摘要： 使用偕胺肟改性聚丙烯腈纤维(AO-PAN)与FeCl3反应制备了PAN纤维铁配合物(Fe-AO-PAN),考察了PAN纤维氰基转化率(CP％)、溶液中铁离子浓度(CFe)和反应温度等因素对Fe-AO-PAN配合物中铁离子含量(CFe-PAN)的影响.此外还研究了AO-PAN纤维与Fe(Ⅲ)离子的配位反应动力学问题.结果表明,增加CP％和CFe,升高反应温度都会导致Fe-AO-PAN配合物中CFe-PAN的增加.AO-PAN纤维与Fe(Ⅲ)离子的反应为假一级动力学反应,符合Langmuir吸附模型.

摘要： 本文以乳糖酸和乙二胺为起始原料，通过生成酰胺类N-糖苷(实验室合成)，成功与金属铂发生配位反应，构成一种具有双药效基团的物质A。期望其具有生物活性。

摘要： 近年来，碳纳米管独特的化学和物理特性，已经引发了人们在理论和实验方面的极大兴趣。其中，功能化碳管的挑战之一就是通过共价及非共价的方式对其表面进行修饰。目前修饰碳管的工作更多地集中在用过渡金属（如，Fe ，Ni ，Co等）通过包裹或填充等物理方式来修饰碳纳米管，然而，碳纳米管－稀土离子配合物的制备却鲜有报道。 本文采用不含金属的多壁碳纳米管作为起始材料，利用氧化碳管所含的羧酸基团的配位能力，制备了碳纳米管与稀土离子Gd3+的配合物（MWNT-Gd3+），并用红外、拉曼光谱等手段表征了其结构。这种化学键合方式不同于其它的物理修饰方式，对于其配合物的研究可以提供碳管与金属离子之间更为真实的相互作用的信息。这种碳管复合物展示出新的有趣的磁性能。

摘要： 公开了一种磷光金属配位化合物，该化合物包含金属中心原子M和至少一个与该金属中心原子M配位的配体，其中一个金属中心原子M和配体形成六元金属环。还公开了一种含有金属配位化合物的发射辐射的元件，以及一种制备该金属配位化合物的方法。

摘要： 本发明提供一种容易从生物体试样等检测磷酸化肽(蛋白质)的方法及选择吸附方法，及因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可用于所述方法的化合物。本发明揭示了式(I)表示的配位化合物：见右式(式中，X表示结合基，Y表示标记基团)。所述化合物因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可容易从生物体试样等检测磷酸化肽。

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化反应的碳负载氮配位钴铁双金属催化剂的制备方法，是钴、铁双金属前驱体与含氮有机化合物先经过配位后，再同时浸渍到活性炭载体上，经蒸发溶剂、干燥、分段碳化，得到碳负载钴铁双金属催化材料。该催化剂烯烃氢甲酰化反应中显示出较高的催化活性，烯烃转化率高（可达92%），对醛的选择性好（可达92%），而且催化剂的成本低，用量少，且易于与反应物和产品分离，为烯烃氢甲酰化反应提供了新的催化技术。

摘要： 本发明提供了一种非烯烃配位的铂孤原子在硅氢加成反应中的应用。该应用具体为：以不饱烃和含氢硅烷为原料，以非烯烃配位的铂孤原子为催化剂，催化硅氢加成反应。本发明以一种非烯烃配位的铂孤原子为催化剂，以不饱和烃和含氢硅烷为原料，对于端位不饱和烃可高活性高选择性的得到端位加成产物。在硅氢加成反应中，催化剂的选择和制备是尤为重要的，直接影响反应的效率和产物的选择性。用铂孤原子催化硅氢加成反应具有条件温和，安全，催化剂活性高，端位加成产物选择性高且催化剂易于制备的特点。

摘要： 公开了一种磷光金属配位化合物，该化合物包含金属中心原子M和至少一个与该金属中心原子M配位的配体，其中一个金属中心原子M和配体形成六元金属环。还公开了一种含有金属配位化合物的发射辐射的元件，以及一种制备该金属配位化合物的方法。

摘要： 本发明提供一种容易从生物体试样等检测磷酸化肽(蛋白质)的方法及选择吸附方法，及因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可用于所述方法的化合物。本发明揭示了式(I)表示的配位化合物：(式中，X表示结合基，Y表示标记基团)。所述化合物因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可容易从生物体试样等检测磷酸化肽。

摘要： 本发明公开了一种反应型低挥发β二羰基配位金属催化剂，具有以下结构：其中：Me选自以下的金属离子：Bi、Zn、Fe、Ni、Ce或Mn；R为C2‑C3烷基；R’和R”相同或不同，包括C1‑C20烷基、烷氧基或芳烷基取代烷基，n≥2；本发明催化剂在催化聚氨酯材料固化反应过程中，R基团上连接的羟基可与异氰酸酯反应并成为高分子链段中的一部分，在成型后的聚氨酯高聚物材料中，该催化剂不以游离的形式存在，因此不会因游离形式的催化剂的存在而影响高聚物材料的挥发性物质含量超标。

摘要： 本发明公开了一种基于腐蚀‑配位工程制备自支撑析氢反应催化剂的方法，该方法采用金属自发腐蚀策略，通过加入适量的葡萄糖酸钠调控金属的腐蚀过程，葡萄糖酸钠可以和氯化钌溶液中的氯离子竞争吸附到泡沫铁表面，同时葡萄糖酸根中的羧基会和钌离子结合配位，降低氯离子和钌离子的腐蚀作用。所制备出的自支撑析氢电催化剂在1mol L‑1 KOH溶液中，仅需90~110mV过电位即能达到100mA cm‑2电流密度，具有优异的电催化析氢性能。

摘要： 本发明公开了一种离心纺丝结合螯合配位反应制备介孔纳米管的方法及装置，制备方法如下：首先利用海藻酸钠和聚氧化乙烯PEO制备纺丝前驱液；然后将纺丝前驱液加入离心纺丝装置的纺丝样品槽中，进行离心纺丝操作，得到海藻酸钠/PEO纺丝纤维，低温烘干待用；最后将烘干的纺丝纤维加入配制好的过渡金属螯合配位反应液中，室温下保持12小时，生成特有“蛋盒”结构的纤维；反应结束后，清洗、干燥、退火处理，得到介孔纳米管材料。本发明采用离心纺丝技术可大批量制备纳米纤维前驱体，大幅提升了生产效率；具有更高的安全性和更低的成本；采用螯合配位反应，能够与多种金属发生离子交换，可制备多种不同组分的过渡金属氧化物纳米管材料。

摘要： 本发明涉及在反应器中适配激光系统用于施加激光辐射，促进硫酸钡(BaSO4)、硫酸锶(SrSO4)和CaCO3的配位反应的热催化，以应用于钻井和完井领域中以及提升系统和排出系统中；在这种情况下，旨在于适当的温度下去除垢以使海底生产系统的设备中的盐垢络合并随之溶解。