茂金属

摘要： 综述了近年来国内外负载化茂金属催化剂的研究进展,探究了负载化催化剂载体类型及负载方法对乙烯均聚物及乙烯共聚物性能的影响,并对茂金属催化剂的深入研究方向提出建议。

摘要： 对3种茂金属耐热聚乙烯(PE-RT)管材料(M 1,M 2和M 3)的基本物性、热性能、相对分子质量及其分布、力学性能、流变性能等进行分析表征,考察了3种PE-RT管材料的性能差异。结果表明:3种PE-RT管材料均属于中密度聚乙烯产品,熔体流动速率相近;3种PE-RT管材料中,国产料M 1,M 2的分子质量分布较宽,熔点较低,结晶度小,韧性较好;进口料M 3的熔体拉伸强度较大,可拉伸性最佳,弯曲弹性模量高,具有良好的刚性。

摘要： 2021年11月18日,中国石油哈尔滨石化公司成功生产10釜多个牌号茂金属超高熔指聚丙烯产品,标志着该公司与中国石油石油化工研究院联合开展的茂金属超高熔指聚丙烯工业试验取得重大突破,实现了国内首家成功使用国产催化剂,在间歇本体聚合装置上生产超高熔指茂金属聚丙烯系列产品。

摘要： 采用美国GRACE公司生产的茂金属聚丙烯(mPP)催化剂,在中国石油独山子石化公司国产第2代环管工艺聚丙烯装置上进行了高熔体流动速率mPP的生产,对产品性能进行了评价,并进行了熔喷布试生产。结果表明:生产的高熔体流动速率mPP熔体流动速率可达到150 g/min,其粉料经造粒后熔体流动速率下降约25%;与降解法熔喷料相比,高熔体流动速率mPP的结晶(熔融)温度、结晶度、灰分和挥发分质量分数明显较低,氧化诱导期相当,但混料后的高熔体流动速率mPP生产的熔喷布纤维较粗,布面偏硬,过滤效率低。

摘要： 分别以3-(三乙氧基硅基)丙基异氰酸酯、环己二胺、乙二胺、氨丙基三乙氧基硅烷、草酰氯为原料,通过分子间的加成反应和加成产物在微酸性环境中的水解反应,制备得到三种微形貌和结构差异的硅氧倍半聚合物。将二氯二茂锆(Cp_(2)ZrCl_(2))负载于合成的三种硅氧倍半聚合物表面,制备得到三种负载型茂金属催化剂。研究发现,上述三种负载型催化剂对乙烯均聚和乙烯与辛烯共聚均表现出较高的催化活性,尤其是Cp_(2)ZrCl_(2)负载于螺旋状硅氧倍半聚合物(环己二胺加成并水解的产物)表面催化乙烯聚合产物(聚乙烯)的熔点达到139.2°C,系目前所报道的熔点较高的聚乙烯产品,显示出优异的工业应用价值。

摘要： LLDPE装置进行适应性改造,采用宽PD及窄PD茂金属聚乙烯催化剂,实现茂金属LLDPE膜料产品在气相流化床装置冷凝态工业化生产,产品各项性能指标达到进口同类产品水平,生产技术在国内处于领先水平.

摘要： 以茂金属聚乙烯树脂为试验材料,探讨了吹膜工艺中筒体温度、螺杆转速、吹胀比和冷却线高度对吹制薄膜制品雾度的影响,并通过正交试验优化吹膜工艺参数,确定了此类产品雾度测试的吹膜条件:熔体温度210°C,螺杆转速60 rpm/min,吹胀比2.5,冻结线高度16cm.

摘要： 介绍了国内Unipol气相聚乙烯装置概况.根据Unipol装置实际生产情况,从高密度聚乙烯(HDPE)膜料、线型低密度聚乙烯(LLDPE)膜料以及茂金属线型聚乙烯(mLLDPE)膜料三个方面做了详细阐述.最后结合国内禁塑令情况,对Unipol装置膜料未来的发展提出了几点建议.

摘要： 研究了茂金属高分子量聚丙烯(mHMWPP)基本性能及mHMWPP凝胶的流变行为.通过高温凝胶渗透色谱仪(GPC)、差式扫描量热仪(DSC)和冲击强度试验机对mHMWPP的分子量及其分布、熔融与结晶行为、力学性能进行表征,并采用旋转流变仪研究动态剪切速率、动态频率、动态应变对不同含量的mHMWPP凝胶流变行为的影响.结果表明,mHMWPP具有分子量高、分子量分布窄、抗冲击性能好等特点;mHMWPP凝胶黏度随剪切速率、动态应变的提高变化较小,说明mHMWPP凝胶稳定性较好,且随凝胶含量的提高,凝胶黏度呈线性提高.

摘要： 在2L丙烯本体聚合釜上,进行了新型配体负载的茂金属催化剂催化丙烯聚合研究,对聚合活性、颗粒形态等进行了考察,并通过红外、核磁共振(NMR)、X射线衍射(XRD)等表征手段对聚合产品进行了结构剖析.结果 表明:不同负载茂金属催化剂的活性相差较大,CAT-1的活性和堆积密度最高,分别为1830 g/gcat、0.42 g/cm3,同时茂金属聚丙烯的核磁结构与Z-N催化剂生产的聚丙烯相差较大.

摘要： 通过一种新的方法制备了MgCl2/硅胶载体,将此载体用于制备负载化茂金属催化剂,进行了负载化催化剂乙烯聚合及表征研究,结果表明：与单纯硅胶载体相比较,MgCl2/硅胶载体负载茂金属后催化剂具有更高的聚合活性,并且得到的聚乙烯粉料具有良好的颗粒形态。

摘要： 以过氧化物为主交联剂，采用哈克扭矩流变仪制备茂金属聚烯烃弹性体(POE)／聚丙烯(PP)热塑性硫化胶，研究了硫化时间、转子转速、硫化温度对低硬度热塑性硫化胶(TPV)的力学性能、弹性性能及微观结构的影响。研究表明，硫化时间7—8分钟，转速60r／min，硫化温度为190°C时POE／PP热塑性硫化胶具有较好的性能。

摘要： 通过对茂金属聚乙烯试验料(mPE)与通用的线性低密度聚乙烯(PE7042)的流动行为的研究发现,mPE的流动性能与PE7042不同.在较低的剪切速率(100s-1)下,mPE发生熔体破裂,且粘-滑转变区有较长的周期性,但即使在较高的剪切速率下也不存在整体破裂区.随着温度的升高,发生熔体破裂时对应的剪切速率升高,稳定流动的范围变大.而PE7042在剪切速率为250s-1时才开始出现轻微的熔体破裂现象.剪切速率在2200s-1以上,剪切应力在0.45MPa以上时,为整体破裂区,挤出物表面呈现不规则状.

摘要： 本文以模试装置研究了乙基桥联双茚基锆茂金属催化剂催化乙烯、丙烯共聚合的工艺条件.考察了聚合温度、压力、铝比对聚合的影响,并对三异丁基铝的使用进行了有效的尝试。

摘要： 本文分别以Cp*Ti(OPhOMe)和Cp*TiCl为催化剂,采用螺带搅拌的反应器进行了茂金属催化的苯乙烯间规本体聚合和少溶剂聚合,得到了呈粉体的聚合产物,考察了不同催化剂浓度、不同温度等聚合条件下聚合转化率、聚合物分子量及其分布随聚合时间的变化规律,揭示了其非均相聚合动力学特征.

摘要： 利用超临界快速膨胀技术制备形态良好的CpTiCl和CpTiCl/PS催化剂颗粒,以改善茂金属催化剂在聚合物形态缺点.通过考察不同粒径的CpTiCl和CpTiCl/PS催化剂发现,颗粒尺寸越小,活性中心暴露越充分,催化剂活性越大,粘均相对分子质量越小.通过扫描电镜表征发现,超临界快速膨胀技术制备的催化剂粒子能够得到形态良好的聚乙烯粒子.

摘要： 乙丙橡胶(Ethylene-Propylene Rubber，EPM)和三元乙丙橡胶(Ethylene-Propylene-DieneRubber，EPDM)(以下统称为乙丙橡胶，EPR)是利用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta，Z-N)或茂金属(Metallocente，MAO)配位催化剂生产的乙烯和丙烯或乙烯、丙烯和非共轭双烯聚合生成的共聚物。由于具有其他橡胶不具备的非常好的延伸性和很强的耐寒、耐热、耐臭氧、耐化学腐蚀能力。EPR被广泛应用在工业、建筑、汽车和农业等诸多领域作为汽车轮胎、散热器水管、保险杠、密封件以及屋顶防水材料、农用胶管、电线电缆、橡胶改性的添加剂等。

摘要： 本文合成出微米级别的六方介孔材料，并在介孔孔道中负载了助催化剂甲基铝氧烷(MAO)和主催化剂双(1-甲基-3-丁基-环戊二烯基)二氯化锆(BMCP)。负载后的材料依旧保持分散的六方形，介孔结构亦基本保持不变。用于聚乙烯催化反应中(均聚和共聚)，均聚的催化剂的活性为1973g PE/gcat h(1.7×108gPE/(molZr h))，堆密度(BD)为0.3g/ml，熔融指数：MI2.16=0.017g/1Omin，共聚的催化剂的活性为2377g PE/gcat h(2.4×108 Gpe/(mol Zr h)),堆密度(BD)为0.39/ml，熔融指数：MI2.16=0.048g/10min。

摘要： 研究了乙烯原位共聚过程中α-烯烃累积对聚合工艺及聚合物性能的影响问题,结果表明：原位共聚合过程中,齐聚催化剂催化乙烯所产生的α-烯烃不会100%与乙烯实现共聚,而会残存在己烷中。随着回用己烷中α-烯烃的不断累积,会对聚合工艺及聚合物的性能造成影响。随着含有α-烯烃的己烷不断循环使用,共聚物的密度呈现下降趋势。随着循环次数的增加,聚合物由结晶态聚合物逐渐过渡到无定形橡胶态。

摘要： 研究了乙烯原位共聚过程中α-烯烃累积对聚合工艺及聚合物性能的影响问题,结果表明：原位共聚合过程中,齐聚催化剂催化乙烯所产生的α-烯烃不会100%与乙烯实现共聚,而会残存在己烷中。随着回用己烷中α-烯烃的不断累积,会对聚合工艺及聚合物的性能造成影响。随着含有α-烯烃的己烷不断循环使用,共聚物的密度呈现下降趋势。随着循环次数的增加,聚合物由结晶态聚合物逐渐过渡到无定形橡胶态。

摘要： 本发明涉及一种新型金属茂化合物、负载金属茂的催化剂以及使用该负载金属茂的催化剂制备聚烯烃的方法。即使当金属茂化合物被负载在载体上时，根据本发明的负载金属茂的催化剂仍显示高聚合活性，从而可以制备具有优异的活性以及高分子量的聚烯烃。

摘要： 一种催化剂体系，包括式R9L1L2M1R1R2的金属茂化合物，其中R9是配体L1和L2间的桥，M1是元素周期表族IVb的金属，如钛，锆和铪，R1和R2可以是氢或脂肪族或芳香族基团。桥R9可以包括硅，锗或锡。合成的本发明金属茂化合物中外消旋与内消旋异构体的比大于5∶1，从而不用在后面分离内消旋异构体。

摘要： 本发明涉及一种新型金属茂化合物、负载金属茂的催化剂以及使用该负载金属茂的催化剂制备聚烯烃的方法。即使当金属茂化合物被负载在载体上时，根据本发明的负载金属茂的催化剂仍显示高聚合活性，从而可以制备具有优异的活性以及高分子量的聚烯烃。

摘要： 一种催化剂体系，包括式R9L1L2M1R1R2的金属茂化合物，其中R9是配体L1和L2间的桥，M1是元素周期表族IVb的金属，如钛，锆和铪，R1和R2可以是氢或脂肪族或芳香族基团。桥R9可以包括硅，锗或锡。合成的本发明金属茂化合物中外消旋与内消旋异构体的比大于5∶1，从而不用在后面分离内消旋异构体。

摘要： 本发明公开了一种二茂铁‑卟啉金属配合物的制备方法、二茂铁‑卟啉金属配合物及含双金属燃油添加剂。本发明所述二茂铁‑卟啉金属配合物的制备方法包括：将卟啉金属配合物、带有羧基或醛基的二茂铁溶解于溶剂B中，再加入叔胺进行反应后去除溶剂，即得所述二茂铁‑卟啉金属配合物。本发明的含双金属燃油添加剂在加油时可以很方便地加入油箱中，并能与燃油均匀混合，在发动机内部减少颗粒物的形成，随尾气到达DPF后，能有效解决柴油发动机颗粒捕集器(DPF)被动再生失败，减少主动再生次数，从而达到保养DPF颗粒捕集器、节油和减少维修次数和费用的效果。

摘要： 公开了茂金属化合物和包括所述茂金属化合物的催化剂组合物以及使用所述茂金属化合物的烯烃聚合方法，其中所述茂金属化合物能以高聚合活性来聚合烯烃聚合物或共聚物。下列通式表示茂金属化合物，(4HInd)(Cp’)MX

摘要： 公开了茂金属化合物和包括所述茂金属化合物的催化剂组合物以及使用所述茂金属化合物的烯烃聚合方法，其中所述茂金属化合物能以高聚合活性来聚合烯烃聚合物或共聚物。下列通式表示茂金属化合物，(4HInd)(Cp’)MX

摘要： 本发明涉及聚合物领域，公开了一种茂金属化合物及其制备方法、催化剂组合物和负载型茂金属催化剂及其应用。本发明的茂金属化合物由以下化学式(1)表示，式(1)中，R1‑R8各自为氢原子或C1‑C12的烷基，M为元素周期表第III、IV、V和VI族的过渡金属元素或镧系元素中的一种或多种。本发明的茂金属化合物在催化烯烃均聚和共聚时具有优良的催化活性。

摘要： 本发明涉及：一种生产茂金属负载型催化剂的方法，以及由该方法生产的茂金属负载型催化剂，所述方法包括：(1)通过使一种或多茂金属化合物与一种或多种助催化剂化合物反应来生产反应液1的步骤，(2)通过将载体与反应液1混合来进行负载的步骤，(3)通过使一种或多茂金属化合物与一种或多种助催化剂化合物反应来生产反应液2的步骤，和(4)将反应液2与步骤(2)的负载材料混合的步骤。

摘要： 本发明涉及制备负载型茂金属催化剂的方法、负载型茂金属催化剂以及使用其制备聚烯烃的方法。根据本发明，提供了制备负载型茂金属催化剂的方法、通过该方法制备的负载型茂金属催化剂以及使用该负载型茂金属催化剂制备聚烯烃的方法，该负载型茂金属催化剂不仅具有优异的烯烃聚合活性，而且能够制备具有均匀粉末形态的聚烯烃。