配位聚合

摘要： 苯乙烯-二烯烃共聚物综合性能优异、应用广泛。总结了国内外合成苯乙烯-二烯烃共聚物的聚合体系,重点对比了不同聚合体系下共聚物的结构、组成及形态的特点。配位聚合所得共聚物中苯乙烯和二烯烃链节都具有特殊且稳定的微观结构。综述了配位聚合中各种催化剂体系对苯乙烯与丁二烯或异戊二烯的共聚合研究进展。

摘要： 稀土发光材料优异的发光性能使其在众多领域中已显示出越来越重要的作用.本文首先合成了三联吡啶功能化的大π共轭配体(L),其结构通过1 H NMR以及高分辨MS确证.利用Eu(Ⅲ)与三联吡啶的配位聚合,制备同核配位聚合物(L-Eu(Ⅲ)).荧光光谱实验研究表明,L-Eu(Ⅲ)具有激发波长响应的发光行为,当激发波长为295 nm时得到近白光发射材料,色坐标为(x=0.41,y=0.33),荧光寿命为0.25 ms.

摘要： 以磷酸三丁酯(TBP)为配体改性的五氯化钼(MoCl5)为主催化剂、二丁基镁[Mg(Bu)2]为助催化剂组成二元催化体系,在丁二烯(Bd)物质的量浓度为2.6×103 mol ?L-1和Bd/苯乙烯(St)质量比为3的条件下进行丁苯共聚物的配位聚合,研究催化体系和聚合条件对聚合反应的影响,并采用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热法等对共聚物的微观结构进行分析.试验得出的最佳反应条件为:TBP/MoC15物质的量比2,MoC15/单体物质的量比1×10-3,Mg(Bu)2/MoCl5物质的量比3,聚合温度70 °C,聚合时间12 h.在该条件下,Bd和St聚合活性较高,共聚物的数均相对分子质量为1.24× 105,相对分子质量分布较宽,Bd单元中1,2-结构物质的量分数大于0.85,聚合产物为高乙烯基含量无规丁苯共聚物.

摘要： 通过新癸酸钕/三异丁基铝/二异丁基氯化铝稀土配位聚合,将异戊二烯(IP)单体和羟基异戊二烯衍生物(IP-OH)无规共聚得到了热塑性羟基聚异戊二烯(PIP-OH),并接枝β-丙氨酸四肽(β4A),合成了热塑性β四肽聚异戊二烯(PIP-β4A).结果表明:β4A增强和增韧了PIP-OH,PIP-β4A的拉伸强度为12.07MPa,为PIP-OH拉伸强度的44.7倍;红外光谱、X射线衍射光谱以及原子力显微镜分析证明β4A在PIP基体中形成β-折叠片层,这是PIP-β4A性能优异的主要原因.

摘要： 在聚烯烃行业蓬勃发展的几十年中,如何合成具有独特结构和功能的聚烯烃一直是高分子化学家不断追求的目标.时至今日,科学家们已经可以通过调控单体结构、催化剂中心金属、配体结构以及聚合条件等来合成丰富多彩的聚烯烃.在这品类繁多的聚烯烃中,主链上含有脂肪环的聚烯烃因具有良好的热稳定性和透明度受到了广泛的关注.α,ω-双烯烃的配位聚合是获得主链含脂肪环的聚合物的一种高效手段,这种方法具有单体易得且易修饰、聚合物微观结构可以被催化剂高效调控等优点.根据第一次插入反应后的中间体发生的不同双键的插入反应可得到交联、含悬挂双键或含脂肪环的聚合物.根据所得环化聚合物的环内两根支链的相对朝向将其分为顺反立构体;再通过环与环之间的相对构型分为等规或间规立构体;根据催化剂与单体发生第一次插入反应的1,2-插入或2,1-插入方式可以得到结构单元为单亚甲基环或二亚甲基环的聚合物;根据催化剂的绝对构型不同可以得到旋光度大小一致、方向相反的手性聚合物.上述这些聚合物的微观结构对于其聚集状态、热力学以及机械力学性能等可能会有明显的影响,而这些均可以通过改变催化剂的中心金属和配体结构来进行精细的调控.这篇综述着眼于α,ω-双烯烃的聚合物的精细结构,着重介绍了如何通过变换催化剂结构来调控聚合物的结构,并对该领域未来可能的发展方向进行了预测,从而推动该类聚合物在构效关系、实际应用等方面的长足发展.

摘要： 非均相TiCl4/MgCl2-AlR3型Ziegler-Natta(非均相Z-N)催化剂是聚烯烃工业最重要的催化剂,经烷基铝活化的非均相Z-N催化剂具有复杂的活性中心结构,改变聚合温度、 聚合时间、 烷基铝种类及浓度等均会影响活性中心结构与催化性能.本文研究了不同聚合温度下TiCl4/MgCl2-AlEt3(三乙基铝)催化丁二烯(Bd)和异戊二烯(Ip)的共聚合动力学,研究发现,随着聚合时间的延长,聚合活性先升高然后降低,在50°C 聚合活性最高.采用核磁共振波谱(1 H NMR)、 紫外荧光定硫仪和凝胶渗透色谱(GPC)研究了共聚物的微观结构、 活性中心数和分子量及其分布,发现随着聚合时间的延长及聚合温度的升高,活性中心数、 共聚物中反式-1,4-结构、 分子量及分子量分布均发生不同规律的变化.本文研究结果可为进一步理解非均相Z-N催化剂在不同聚合温度下催化共轭二烯烃聚合的动力学及其关键影响因素提供参考.

摘要： "稀土配位聚合制备高顺式聚异戊二烯"是高校高分子材料与工程专业"高分子化学实验"课程中的重点实验项目之一.从实验装置设计和实验方案规划两个方面进行了介绍.实验使学生了解了异戊二烯的配位聚合原理, 掌握了采用稀土系催化剂制备高顺式聚异戊二烯的方法.同时, 实验将科研实验室常用的双排管装置、密封注射器和Shlenk瓶的基本原理和操作方法作为重点教授内容之一.实验有效提升了学生的实践能力和科研意识, 增强了学生对高分子科学研究的兴趣, 填补了高分子材料与工程专业配位聚合教学实验的空白, 具有良好的教学效果, 也为其他理科院系开设本实验提供了思路与尝试.

摘要： 疫情期间,如何保证线上教学的质量、有效地进行课程思政成为教师们首先思考的问题.基于对地方普通高校的包装工程专业学生学情分析,笔者提出了"以学生为中心、以目标为导向、以学习效果为标准"的线上教学理念,并以高分子化学中配位聚合一章为例,从课前准备、教学设计、课程思政和教学反馈等几部分进行阐述,旨在说明笔者进行线上教学和课程思政的做法,为地方普通高校高分子化学线上教学工作提供有益参考.

摘要： 新冠肺炎疫情在全球爆发,在这场抗击新型冠状病毒的全民战役中,高分子材料在个体防护、医用耗材、建筑耗材等方面发挥着巨大的作用.本文结合科学防疫中涉及到的高分子材料介绍其制备原理,并将其融合到高分子化学的课程当中,使学生在学习基础理论的基础上,与实际生活相结合加深理解.

摘要： 聚合物的立构规整度会显著影响其物理化学性质.如何调控聚合物的立构规整度,进而实现对聚合物性质的调控,一直是高分子合成化学中的研究热点和难点.本文综述了近年来稀土金属配合物催化的配位聚合中调控聚合物立构规整度的最新研究进展,介绍了苯乙烯、取代苯乙烯、2-乙烯基吡啶等单烯烃为单体时,通过优化配合物结构和反应条件实现对聚合物立构规整度的调控.此外,本文还对有待进一步深入研究和探索的问题提出了建议和展望.

摘要： 使用自制的配位聚合重金属沉淀剂BDP对印制电路板含铜废水进行处理。结果表明处理后废水的PH在7.5左右，废水中剩余铜离子降低到0.72 mg/L，电导率从1380us/cm降低到1100us/cm;达到国家废水处理排放标准。

摘要： 本文提出了一种电镀废水处理的新方法-配位聚合沉淀法,研究了BDP作为第一种配位聚合沉淀剂处理含铜电镀废水的可行性.考察了影响沉淀铜废水的因素(BDP用量,溶液初始pH值等).结果表明,BDP能够通过形成配位聚合物沉淀而将初始浓度为50.00mg/L的自由铜离子废水处理到0.04mg/L.无论是对自由还是络合铜废水,BDP都可在pH＞4的环境下使用,并且Cu[BDP]n沉淀在中性或碱性溶液中几乎不溶出.

摘要： 简述了配位聚合反应催化剂的发展和聚合反应新方法的研究进展.讨论了自Zeigler-Natta催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂到非茂过渡金属催化剂用于乙烯、丙烯、苯乙烯等烯烃的配位聚合的发展.进一步论述了配位聚合反应新方法的开发和利用,在配位聚合反应的基础之上如何在聚烯烃的主链上引入功能基团,制备功能化聚烯烃接枝、嵌段共聚物,提高聚烯烃的极性,拓宽聚烯烃的应用范围.

摘要： 本文研究了丁烯-1配位聚合合成不同结构的聚丁烯-1树脂和弹性体材料，研究了不同结构的聚丁烯-1树脂和弹性体材料的结构与性能，为我国丁烯-1C_4资源的综合利用提供了可能。同时本研究内容填补了我国丁烯-1聚合物空白，全同聚丁烯-1的研究及工业化开发解决了聚丁烯树脂长期依赖进口的局面。

摘要： 本文介绍了乙烯、丁二烯、苯乙烯等单体在水介质中用过渡金属催化剂合成有规立构聚合物的研究进展.较详细地介绍了钴系催化剂在水介质中合成间同1,2-聚丁二烯的研究进展,引用文献20篇.

摘要： 自上世纪五十年代以来，负载钛高效催化剂在聚烯烃工业中得到了快速发展和广泛应用。本课题组[1,2]曾采用负载钛催化剂(TiCl4/MgCl2)合成了高反式-1,4-聚异戊二烯(TPI) 和高反式-1,4-聚丁二烯(TPB)。TPI 具有优异的动态力学性能，在所有轮胎用橡胶中其滚动阻力是最低的；但较高的结晶度导致其抗湿滑性能下降；而TPB 为高结晶度粉末状树脂，难以作为弹性体使用[2]。采用均相钛酸酯催化剂可合成抗湿滑性能良好的1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯[3]，但该体系催化活性很低。 我们首次以脂肪醇改性负载钛催化剂用于丁二烯、异戊二烯聚合，得到了含有一定量的1,2-链节和3,4-链节，具有较好抗湿滑性能的低结晶度聚丁二烯和聚异戊二烯弹性体。

摘要： 迄今为止，对于聚合物三维大孔材料的研究大多集中在自由基聚合，通过热处理或紫外光照射固化交联。除此以外，许多聚合物三维大孔材料通过将预聚物溶液填充胶体晶模板而制备。但对于使用对水和氧高度敏感的配位聚合方法合成聚合物孔材料，则未见报道。本文论述了应用二氧化硅胶体晶为模板（dbm）2Ti(OPh)2/MAO催化体系制备三维大孔材料。

摘要： 本文对钼系催化合成新型1，2－PB橡胶及其性能进行了研究。文章在100 °C甲苯溶液中，以氯化苄为引发剂，辛醇取代MoCl5为催化剂，三苯基膦为配体引发丁二烯ATRP反应20h ，得到转化率为20 ％,Mn为1.19 ×104的大分子胶。在3升聚合釜中用此大分子胶作为大分子单体，再加入丁二烯小分子单体，以间甲酚铝取代的三异丁基铝及辛醇取代MoCl5为催化剂进行了配位聚合反应。

摘要： 间规聚p-甲基苯乙烯(Syndiotactic poly(p-methylstyrene),sPPMS)是一种既有间规聚苯乙烯的某些优点,又很容易进行表面功能改性的材料,本文应用平均粒径分别为548nm、340nm和214nm的二氧化硅胶体晶为模板,选用具有温和聚合速率的β-二酮钛配合物催化剂,(dbm)2Ti(OPh)2／MAO催化体系,合成了三种具有不同孔径的3DOMsPPMS材料。对孔材料进行了SEM、13C-NMR、GPC、DSC表征,探索对甲基苯乙烯单体在受限空间内的聚合规律。

摘要： 间规聚p-甲基苯乙烯(Syndiotactic poly(p-methylstyrene),sPPMS)是一种既有间规聚苯乙烯的某些优点,又很容易进行表面功能改性的材料,本文应用平均粒径分别为548nm、340nm和214nm的二氧化硅胶体晶为模板,选用具有温和聚合速率的β-二酮钛配合物催化剂,(dbm)2Ti(OPh)2／MAO催化体系,合成了三种具有不同孔径的3DOMsPPMS材料。对孔材料进行了SEM、13C-NMR、GPC、DSC表征,探索对甲基苯乙烯单体在受限空间内的聚合规律。

摘要： 三维Cu(II)配位聚合物及其制备方法及利用其制备的一维Cu(I)配位聚合物及方法，它涉及一种制备Cu(II)配位聚合物及其制备方法及利用其制备的Cu(I)配位聚合物及方法。本发明的目的是要解决现有制备Cu(I)配位聚合物合成方法繁琐，黄色荧光材料的原料成本高。一种三维Cu(II)配位聚合物的分子式为[Cu

摘要： 本发明涉及一种配位聚合物、配位聚合物膜材料及其制造方法、用途。其中，配位聚合物是由金属Zn离子和有机分子配体配位而成，该种配位聚合物形成的膜材料可以用于分离二甲苯同分异构体的分离。

摘要： 本发明公开了一种催化丙交酯开环聚合的同多钼酸配位聚合物和制备方法，涉及聚乳酸催化剂领域，其化学式为[Mo2O4(μ2‑OH)2(Htrz)]，Htrz为1,2,4‑三氮唑配体，[Mo2O4]2+为双核的同多钼酸根阳离子，μ2‑OH为桥连的羟基。本发明采用二水合钼酸钠和六水合硝酸锌与有机配体1,2,4‑三氮唑在封闭条件下，经由水热反应得到具有二维层状结构的同多钼酸配位聚合物。本发明提供的制备方法简单易行，且产率较高，重现性好，所述含同多钼酸配位聚合物对催化丙交酯本体开环聚合具有较好的催化活性，制得的聚乳酸重均分子量超过11万，在医疗、降解塑料制品和包装材料等领域具有较好的应用前景。

摘要： 本发明公开了具有催化乙交酯开环聚合性能的锌配位聚合物及制备方法，涉及合成聚乙醇酸催化剂领域。其化学式为{[Zn(oba)(L)0.5]·DMF}，式中oba为4,4’‑二苯醚二甲酸根阴离子，L为2,3,5,6‑四氯‑N,N'‑二（4‑吡啶）二酰胺配体，DMF为N,N‑二甲基甲酰胺。本发明展现的合成方法产率高，重现性好；所得的晶体纯度高。所述锌配位聚合物对催化乙交酯开环聚合具有好的催化活性，制备的聚乙醇酸重均分子量超过5万，可以应用在医用高分子材料领域。

摘要： 本发明公开了具有催化丙交酯开环聚合性能的锌配位聚合物及制备方法，涉及聚乳酸催化剂领域。本发明中的催化剂是一种具有三维结构的锌配位聚合物，其化学式为[Zn

摘要： 本发明涉及一种含镍配位聚合物及含镍配位聚合物复合材料和应用。包括：以4,4'‑二氨基二苯甲烷和烟酸为原料通过一步法合成有机配体4,4'‑双(3‑吡啶甲酰胺基)二苯甲烷；以有机配体4,4'‑双(3‑吡啶甲酰胺基)二苯甲烷为主配体，间苯二甲酸作为辅助配体，与NiCl2·6H2O配位，得到含镍配位聚合物Ni‑CP。含镍配位聚合物Ni‑CP和富里酸混合，均匀研磨后，转移到管式加热炉中，氮气氛围中煅烧，得到含镍配位聚合物复合材料Ni‑CP@FA。本发明提供的复合材料在紫外光条件下能够高效快速去除水中五种有机染料。

摘要： 三维Cu(II)配位聚合物及其制备方法及利用其制备的一维Cu(I)配位聚合物及方法，它涉及一种制备Cu(II)配位聚合物及其制备方法及利用其制备的Cu(I)配位聚合物及方法。本发明的目的是要解决现有制备Cu(I)配位聚合物合成方法繁琐，黄色荧光材料的原料成本高。一种三维Cu(II)配位聚合物的分子式为[Cu

摘要： 本发明涉及一种配位聚合物、配位聚合物膜材料及其制造方法、用途。其中，配位聚合物是由金属Zn离子和有机分子配体配位而成，该种配位聚合物形成的膜材料可以用于分离二甲苯同分异构体的分离。

摘要： 本发明公开了一种催化丙交酯开环聚合的同多钼酸配位聚合物和制备方法，涉及聚乳酸催化剂领域，其化学式为[Mo2O4(μ2‑OH)2(Htrz)]，Htrz为1,2,4‑三氮唑配体，[Mo2O4]2+为双核的同多钼酸根阳离子，μ2‑OH为桥连的羟基。本发明采用二水合钼酸钠和六水合硝酸锌与有机配体1,2,4‑三氮唑在封闭条件下，经由水热反应得到具有二维层状结构的同多钼酸配位聚合物。本发明提供的制备方法简单易行，且产率较高，重现性好，所述含同多钼酸配位聚合物对催化丙交酯本体开环聚合具有较好的催化活性，制得的聚乳酸重均分子量超过11万，在医疗、降解塑料制品和包装材料等领域具有较好的应用前景。

摘要： 具有良好稳定性及光电转换性能的有机聚合物和钌配位聚合物杂化薄膜，涉及有机聚合物/钌配位聚合物杂化薄膜的制备方法、光电化学活性评价。该薄膜由聚(4‑苯乙烯磺酸‑共聚‑马来酸)阴离子和含有三苯胺基多吡啶单核钌配合物通过静电和电聚合双重作用制备而成。用光强为100mW/cm