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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Selective synthesis of the 2-hydroxyferrocene-aldimine enantiomers-extended planar chiral analogues of the 'flat' salicylaldimine ligand family
【24h】

Selective synthesis of the 2-hydroxyferrocene-aldimine enantiomers-extended planar chiral analogues of the 'flat' salicylaldimine ligand family

机译：“平面”水杨醛亚胺配体家族的2-羟基二茂铁-醛亚胺对映异构体-扩展的平面手性类似物的选择性合成

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Efficient selective synthetic pathways to the O-(tert-butyl)diphenylsilyl-protected 2-hydroxyferrocene carbaldehyde enantiomers [(p-S)-12 and (p-R)-12, each > 99.5% ee] are described. The general synthesis starts from Kagan's ferrocene carbaldehyde acetal [S,S)-6], bearing the (2S,4S)-[4-(methoxymethyl)- 1, 3-dioxan-2-yl] chiral auxiliary. The synthetic route to (p-S)- 12 involves a sequence of directed ortho-lithiation/iodination, followed by acetoxylation (Cu2O/acetic acid), saponification and protection by the TBDPS silyl-protective group. Acid-catalyzed hydrolysis of the chiral acetal then gave the O-TBDPS-protected (p-S)-configurated hydroxyferrocene carbaldehyde enantiomer in an overall yield of 76% over 4 steps. The (p-R)-12 enantiomer was prepared by a similar route starting from (S,S)- 6 using the -SiMe3 group as a reversible blocking group to direct the required functionalization to the (p-R)-series. A total of six steps furnished (p-R)-12 in a combined yield of 27%. The aldehyde enantiomers of 12 were used for the synthesis of the corresponding N-2,6-diisopropylphenyl-imines. Subsequent deprotection gave the new "ferrocene-salimine" ligands 2-hydroxy-[N-(2,6-diisopropylphenyl) iminomethyl]-ferrocene (p-S)-2a and (p-R)-2a, respectively. We also synthesized the (p-S)-enantiomers of the corresponding N-mesityl and N-pentafluorophenyl aldimine derivatives
机译：描述了通向O-（叔丁基）二苯基甲硅烷基保护的2-羟基二茂铁甲醛甲醛对映体[（p-S）-12和（p-R）-12，各自> 99.5％ee]的有效选择性合成途径。一般的合成方法是从带有（2S，4S）-[4-（甲氧基甲基）-1，3-二恶烷-2-基]手性助剂的Kagan二茂铁甲醛缩醛[S，S）-6]开始。合成（p-S）-12的合成路线涉及一系列的顺序邻位锂化/碘化，然后进行乙酰氧基化（Cu2O /乙酸），皂化和通过TBDPS甲硅烷基保护基进行保护。酸催化的手性缩醛水解后，经4个步骤，总收率为76％，得到了O-TBDPS保护的（p-S）-构型的羟基二茂铁甲醛甲醛对映体。 （p-R）-12对映异构体是通过类似的方法从（S，S）-6开始制备的，使用-SiMe3基团作为可逆性封闭基团将所需的官能团引入（p-R）系列。总共进行了6个步骤（p-R）-12，合并产率为27％。使用12的醛对映体来合成相应的N-2，6-二异丙基苯基亚胺。随后的脱保护作用分别得到新的“二茂铁-salimine”配体2-羟基-[N-（N，（2，6-二异丙基苯基）亚氨基甲基]-二茂铁（p-S）-2a和（p-R）-2a。我们还合成了相应的N-间苯二酚和N-五氟苯基醛亚胺衍生物的（p-S）-对映体

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