Beckmann重排

摘要： 酰胺是一类常见的天然化合物和工业原料,广泛用于生产洗涤剂、润滑剂等产品,通过贝克曼(Beckmann)重排反应合成酰胺在工业上应用比较广泛,此过程使用的催化剂多为强酸,反应条件较为苛刻.为寻找更佳的催化体系,制备并表征了一种新型的铁掺杂介孔氧化硅催化剂,考察了该催化剂对二苯甲酮和盐酸羟胺经Beckmann重排在无溶剂条件下一步生成N-苯基苯甲酰胺的催化效果.实验结果表明2 mmol二苯甲酮用40 mg催化剂,在130°C下反应1 h,酰胺产率可达到95％.考察了该催化剂对不同底物的适用性,结果表明,该催化剂对邻甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮等催化产率均达到80％以上.通过回收再生,该催化剂经6次循环后仍具有良好的催化活性.

摘要： 在充分分析Beckmann重排反应机理的基础上,通过设计合成氨基功能化介孔氧化硅,对之进行酸化,获得质子化氨基功能化介孔氧化硅材料HAF-SBA-15.利用HAF-SBA-15中的质子氢与肟羟基氧上的孤对电子形成配位键及N、H、O间形成的氢键,协同弱化肟羟基与N之间的结合力,加速肟羟基离去及碳正离子的形成,从而促进Beckmann重排反应.以二苯甲酮为底物合成二苯甲酮肟,在HAF-SBA-15催化下进行Beckmann重排反应,结果证明二苯甲酮肟转化率较大、获得的N-苯基苯甲酰胺纯度较高.此外,还探索溶剂类型、反应温度、催化剂用量等因素对二苯甲酮肟Beckmann重排反应的影响,获得最佳反应条件,该反应条件温和,50°C即可发生高效的二苯甲酮肟Beckmann重排反应.

摘要： 传统的Beckmann重排反应常以磷酸或者浓硫酸等作催化剂,该工艺副产物繁多、操作复杂、环境污染大.本文对近年来Beckmann重排反应新的催化剂发展作了介绍,并归类分成固体酸催化剂、活泼氯化物催化剂、离子液体催化等,这些新发展的催化剂主要特点是用量少、污染少、产品收率高.

摘要： 以N-甲基咪唑和1,4-丁烷磺内酯反应制得1-甲基-3-磺酸丁基咪唑内盐(MBsIm);MBsIm分别与H2SO4、CF3SO3H和CF3COOH反应合成了3种咪唑类酸性离子液体:1-甲基-3-磺酸丁基咪唑三氟甲烷磺酸盐([MBsIm] [OTf])、1-甲基-3-磺酸丁基咪唑硫酸氢盐([MBsIm][HSO4])和1-甲基-3-磺酸丁基咪唑三氟乙酸盐([MBsIm] [CF3COO]),其结构经1H NMR和13C NMR确证.并考察了其在液相Beckmann重排反应中的催化作用.结果表明:[MBsIm][OTf]-ZnCl2体系的选择性和收率达99%以上,重复使用3次后,转化率维持在90%以上.%Three types of imidazole-based acidic ILs,1-methyl-3-sulfobutylimidazolium trifluorometh-anesulfonate([MBsIm][OTf]),1-methyl-3-sulfobutylimidazolium bisulfate([MBsIm][HSO4])and 1-methyl-3-sulfobutyl imidazolium trifluoroacetate([MBsIm][CF3COO]), were synthesized and ap-plicated for Beckmann rearrangement reaction.The structures were confirmed by 1 H NMR and 13 C NMR.The results showed that the selectivity and yield of [MBsIm][OTf]-ZnCl2can reach up to 99%,and the conversion of the reaction was above 90%even after 3 cycles.

摘要： 采用水热体系中一步法合成了苯磺酸基修饰SBA-15的SBA-15-ph-SO3H催化剂.以液相反应为探针,系统考察了不同溶剂体系对催化剂催化活性的影响.结果表明,以该型杂化材料为催化剂,Beckmann重排反应存在明显的溶剂效应.在非极性非质子溶剂体系中,催化剂显示了较好的催化活性和选择性.根据实验结果,尝试性地提出了一个五元环过渡态的反应机理.

摘要： 采用水热体系中一步法合成了苯磺酸基修饰SBA-15的SBA-15-ph-SO3H催化剂.以液相反应为探针,系统考察了不同溶剂体系对催化剂催化活性的影响.结果表明,以该型杂化材料为催化剂,Beckmann重排反应存在明显的溶剂效应.在非极性非质子溶剂体系中,催化剂显示了较好的催化活性和选择性.根据实验结果,尝试性地提出了一个五元环过渡态的反应机理.

摘要： 采用水热体系中一步法合成了苯磺酸基修饰SBA-15的SBA-15-ph-SO3H催化剂.以液相反应为探针,系统考察了不同溶剂体系对催化剂催化活性的影响.结果表明,以该型杂化材料为催化剂,Beckmann重排反应存在明显的溶剂效应.在非极性非质子溶剂体系中,催化剂显示了较好的催化活性和选择性.根据实验结果,尝试性地提出了一个五元环过渡态的反应机理.

摘要： 采用水热体系中一步法合成了苯磺酸基修饰SBA-15的SBA-15-ph-SO3H催化剂.以液相反应为探针,系统考察了不同溶剂体系对催化剂催化活性的影响.结果表明,以该型杂化材料为催化剂,Beckmann重排反应存在明显的溶剂效应.在非极性非质子溶剂体系中,催化剂显示了较好的催化活性和选择性.根据实验结果,尝试性地提出了一个五元环过渡态的反应机理.

摘要： 介绍了微波作用下的固相有机合成反应的优越性,并进行了一定的研究探讨--Beckmann重排和Fries 重排反应的无溶剂合成.

摘要： 介绍了微波作用下的固相有机合成反应的优越性,并进行了一定的研究探讨--Beckmann重排和Fries 重排反应的无溶剂合成.

摘要： 介绍了微波作用下的固相有机合成反应的优越性,并进行了一定的研究探讨--Beckmann重排和Fries 重排反应的无溶剂合成.

摘要： 介绍了微波作用下的固相有机合成反应的优越性,并进行了一定的研究探讨--Beckmann重排和Fries 重排反应的无溶剂合成.

摘要： 离子液体是指在室温或接近室温下呈液态的完全由离子构成的有机熔盐.由于其具有许多独特的物理化学性质,它作为一种新型的绿色溶剂和软功能材料,引起了各国科学家的极大兴趣.本文分别就离子液体在清洁汽油生产、环己酮肟液相Beskmann重排、非光气异氰酸酯合成等方面的研究进行了简单介绍,并对未来离子液体的研究方向进行了展望.

摘要： 离子液体是指在室温或接近室温下呈液态的完全由离子构成的有机熔盐.由于其具有许多独特的物理化学性质,它作为一种新型的绿色溶剂和软功能材料,引起了各国科学家的极大兴趣.本文分别就离子液体在清洁汽油生产、环己酮肟液相Beskmann重排、非光气异氰酸酯合成等方面的研究进行了简单介绍,并对未来离子液体的研究方向进行了展望.

摘要： 本发明涉及一种用于Beckmann重排反应的改性氧化石墨烯催化剂的制备方法，该方法是首先通过咪唑或吡啶与3‑氯丙基三烷氧基硅烷、锌盐经两步反应制备出硅烷改性的路易斯酸性离子液体，然后再把此离子液体嫁接在氧化石墨烯上。本发明通过将锌盐离子液体锚定在氧化石墨烯的表面，不仅可以降低石墨烯的团聚现象，增加了催化剂在反应体系的分散，而且复合材料受空气和湿度的影响较小，从而有效地提高了催化剂的活性和稳定性。本发明合成的催化剂，其制备过程简单、环境友好，制备成本低廉，在Beckmann重排反应中表现出优异的催化活性和选择性，反应结束后，催化剂分离方便，可以循环使用，经济效益高。

摘要： 本发明涉及了氟石膏在酮肟Beckmann重排反应中的应用研究。所述的催化剂氟石膏是氟化工产生的主要副产物，一种难以处置的固体废弃物。本发明直接利用氟石膏作为催化剂以及利用氟石膏作为催化剂载体，经过硫酸或氯磺酸修饰后作为催化剂，应用于酮肟Beckmann重排反应中。本发明可以应用于有机合成，特别是环己酮肟和环十二酮肟的Beckmann转化反应。

摘要： 一种由环己酮肟Beckmann重排反应连续制备己内酰胺的方法。由循环泵、冷却器、混合反应器和熟化反应器构成的一个循环反应系统，其特征是通过物料蓄热和溶剂汽化吸热相结合的方式移出重排反应瞬间放出的热量。物料温升蓄热和热惰性溶剂汽化吸热的结合可以控制宏观反应温度，同时惰性溶剂汽化吸热可以保证局部反应温度不过高，从而可以获得高收率、高品质的反应产物，并且发烟硫酸用量小、能耗低、操作运行稳定。

摘要： 本发明涉及制备热重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑（统称为“TR PBX”）的方法、热重排PBX和包含其的膜。本发明的方法包括以下方法步骤：在溶液中制备聚酰亚胺或芳族聚酰胺作为前体聚合物，其中在所述前体聚合物的各重复单体单元中芳环邻接所述单体单元的酰亚胺基团或酰胺基团的氮原子，其中在一些或所有重复单体单元中，所述芳环在相对于所述氮原子的邻位被作为侧链的‑XR基团官能化，其中X=O、N或S，和进行热处理以进行热重排，产生所述热重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑，其中R是烯丙基或基于烯丙基的基团，其中在用于热重排的热处理过程中所用的处理温度为0°C至350°C。

摘要： 本发明提供了一种用N‑甲基吡咯烷酮/SOCl2高效实现酮肟Beckmann重排的方法。该方法包括以下步骤：室温下，N‑甲基吡咯烷酮与亚硫酰氯反应20 min，加入酮肟，继续反应15 min后，缓慢加入水，再加入乙酸乙酯萃取分液，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥和蒸除溶剂后，用硅胶柱层析分离纯化得到酰胺。本发明具有工艺过程简单、反应时间短、反应收率高等特点。

摘要： 本发明涉及一种制备截短侧耳素肟Beckmann重排产物的方法，其特征在于该方法以截短侧耳素肟为原料，以磺酸功能化离子液体和Lewis酸为复合催化体系，在溶剂中加热的条件下进行；其所述的磺酸功能化离子液体为吡啶烷基磺酸硫酸氢盐和咪唑烷基磺酸硫酸氢盐。与传统方法相比，该方法副反应少，产率高；而且反应结束后，溶剂和复合催化体系均可回收并重复使用，更适应工业化生产。

摘要： 本发明涉及一种用于Beckmann重排反应的改性氧化石墨烯催化剂及其制备方法，该方法是首先通过咪唑或吡啶与3-氯丙基三烷氧基硅烷、锌盐经两步反应制备出硅烷改性的路易斯酸性离子液体，然后再把此离子液体嫁接在氧化石墨烯上。本发明通过将锌盐离子液体锚定在氧化石墨烯的表面，不仅可以降低石墨烯的团聚现象，增加了催化剂在反应体系的分散，而且复合材料受空气和湿度的影响较小，从而有效地提高了催化剂的活性和稳定性。本发明合成的催化剂，其制备过程简单、环境友好，制备成本低廉，在Beckmann重排反应中表现出优异的催化活性和选择性，反应结束后，催化剂分离方便，可以循环使用，经济效益高。

摘要： 本发明涉及了氟石膏在酮肟Beckmann重排反应中的应用研究。所述的催化剂氟石膏是氟化工产生的主要副产物，一种难以处置的固体废弃物。本发明直接利用氟石膏作为催化剂以及利用氟石膏作为催化剂载体，经过硫酸或氯磺酸修饰后作为催化剂，应用于酮肟Beckmann重排反应中。本发明可以应用于有机合成，特别是环己酮肟和环十二酮肟的Beckmann转化反应。

摘要： 一种由环己酮肟Beckmann重排反应连续制备己内酰胺的方法。由循环泵、冷却器、混合反应器和熟化反应器构成的一个循环反应系统，其特征是通过物料蓄热和溶剂汽化吸热相结合的方式移出重排反应瞬间放出的热量。物料温升蓄热和热惰性溶剂汽化吸热的结合可以控制宏观反应温度，同时惰性溶剂汽化吸热可以保证局部反应温度不过高，从而可以获得高收率、高品质的反应产物，并且发烟硫酸用量小、能耗低、操作运行稳定。

摘要： 本发明提供了一种倍他米松重排物的制备方法及装置，属于化工领域。本发明提供的倍他米松重排物的制备方法，在惰性气体保护下，混合化合物(Ⅰ)、甲醇、二甲亚砜以及甲醇钠，在30°C～45°C的反应温度下，反应1小时～3小时，获得化合物(Ⅱ)的反应液，并在反应液上直接添加亚磷酸三甲酯，之后在40°C～50°C的反应温度下，反应4小时～8小时即可获得倍他米松重排物(Ⅲ)，在反应体系中添加二甲亚砜显著提高了甲醇钠的反应活性，缩短了反应时间，降低了反应能耗、成本；无需加热回流，在较低的反应温度下，避免了亚磷酸三甲酯大量挥发造成的污染和浪费，且倍他米松重排物(Ⅲ)总摩尔收率高(可达到96％以上)，反应更彻底、选择性好。