反应路径

摘要： 2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物可降解聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)的单体,目前尚未形成廉价的制备技术,其中用己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA是一条具有发展潜力的路线。针对此路线中副产物定性不准确、反应路径研究不完善等问题,通过高效液相色谱、高分辨质谱、核磁共振和傅里叶变换红外光谱分析,开展了副产物定性工作,确定反应体系中的2个主要副产物为糠酸和3-羟基-6-羧基-2-吡喃酮(HOCA)。在硫酸催化下不同己糖二酸脱水环合的反应路径相似,半乳糖二酸易生成副产物HOCA,而葡萄糖二酸钙易生成主产物2,5-FDCA。结合文献报道,提出了己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA可能的完整反应路径。研究工作可为己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA的高效催化体系开发和工业化生产提供指导。

摘要： 2021年11月9日,科莱恩公司宣布与法国液化空气工程建设公司合作开发了甲醇合成MegaZonE新型催化剂分层技术。该技术基于科莱恩公司甲醇合成MegaMax系列催化剂,将几种不同活性的催化剂分层装填以优化甲醇合成反应器的热量管理和催化剂整体性能。由于各催化剂床层是根据不同反应路径而定制的,可大幅延长催化剂的运行寿命并提高甲醇产量,具有良好的经济效益。

摘要： 以用于硝基环己烷还原制环己酮肟的铜基催化剂为研究对象,在釜式反应器中研究了蒸氨水热法制备的Cu/SiO_(2)催化剂催化硝基环己烷还原制环己酮肟过程中的主、副反应历程,重点考察了反应体系中水的存在对反应路径及目标产物选择性的影响。结果表明:该反应过程中环己酮肟水解反应基本不会发生,但外源水量的增加会显著促进环己酮的生成。由此可推测,在硝基环己烷加氢反应中,Cu/SiO_(2)作用下环己酮肟先是加氢生成某不稳定中间物种,中间物种进一步加氢生成氨基环己烷或者水解生成环己酮。

摘要： 探究催化剂表面吸附和催化反应机理对低碳烷烃脱氢催化剂理性设计具有非常重要的意义。本研究借助密度泛函理论(DFT)方法对Cr_(2)O_(3)(001)表面上异丁烷的吸附形态与位点及其脱氢反应机理进行了理论计算与能量分析。研究结果表明,异丁烷易于正面吸附于催化剂表面四配位Cr(4)处,分子轨道杂化是促使其稳定吸附的主要原因;与逐步脱氢反应机理相比,异丁烷同步脱氢反应能垒更低,故其更倾向于一步脱氢反应生成异丁烯。上述规律将为降低催化剂中铬含量或创制新型非贵金属催化剂提供理论指导。

摘要： 火星大气富含CO_(2)(~95%),对其原位利用具有重要的科学和经济价值.高压放电转化CO_(2)具有绿色环保、可控程度高、使用寿命长等优势,在火星CO_(2)资源原位转化利用方面具有应用潜力.本文模拟火星低气压条件下CO_(2)氛围,针对kHz交流电压驱动两种典型电极结构(有/无阻挡介质)的放电特性开展对比实验研究,并辅以数值仿真分析两种电极结构下CO_(2)放电产物及其转化途径.结果表明,引入阻挡介质后,由于介质表面累积电荷和空间电荷畸变电场导致放电从半周期单次放电转变为多脉冲放电,不同放电脉冲对应的放电通道随机产生.主要放电产物中,CO依赖阴极位降区边界处电子与CO_(2)附着分解反应产生,O_(2)大部分产生于瞬时阳极表面或瞬时阳极侧介质表面电子与CO_(2)^(+)复合分解反应.进一步发现,介质引入不改变二者产生位置和主导反应路径,但会降低阴极位降区边界处电子密度和电子温度,使CO产量有所减少;并降低放电功率,使到达瞬时阳极表面和瞬时阳极侧介质表面的CO_(2)^(+)产额不足,生成O_(2)减少.

摘要： 为探究二溴一氯硝基甲烷(DBCNM)在紫外光照下的降解规律,采用低压汞灯UV_(254)考察了光照强度、初始浓度、pH值、自由氯浓度和溴离子浓度对DBCNM光降解的影响.实验结果表明:DBCNM在紫外光照(15.5 mW/cm^(2))条件下的降解符合一级反应动力学规律,其降解速率常数为0.3039 min^(-1);DBCNM的光降解率随初始浓度的增加而降低,随光照强度、pH值、自由氯浓度和溴离子浓度的增加而升高;紫外光照下自由氯和溴离子的添加促使DBCNM转化成其他卤代硝基甲烷(HNMs);在形成的其他HNMs中,一溴硝基甲烷(BNM)和一溴二氯硝基甲烷(BDCNM)贡献的细胞毒性较大,BNM、BDCNM和一溴一氯硝基甲烷(BCNM)贡献的遗传毒性较大;最终,DBCNM经过氧化、加成和水解反应转化为无机离子,降低了水质安全风险.

摘要： 据报道,Clariant和德国液化空气工程与建设公司合作开发了甲醇催化剂新技术MegaZonE,该技术能将甲醇产量提高15%,并将催化剂使用寿命延长两年。MegaZonE是用于合成气(一氧化碳和氢气)合成甲醇的氧化铜/氧化锌/氧化铝类催化剂。甲醇合成通常在固定床反应器内进行,MegaZonE在反应器内使用活性不同的多层催化剂材料。因为每个催化剂层都是根据反应路径上的特定反应条件定制的,所以这些催化剂层优化了热管理和催化剂性能。为防止产生热点,中等活性催化剂装载在转化器较热区域,活性增强型催化剂放置在反应路径较低位置,可提高转化器底部反应速率。催化剂上热应力越小,催化剂使用寿命越长。

摘要： 太原理工大学教授樊保国团队采用多种表征方法,在微观尺度上研究了铁基改性生物炭脱汞材料的元素组成、分子骨架振动模式和碳链结构。相关成果2022年3月4日在线发表于《能源与燃料》上。在本研究中,科研团队构建了含缺陷碳环的铁基改性生物炭的三维分子结构单体模型,研究了氧化汞(HgO)在铁基改性生物炭表面吸附的反应路径,测定了HgO在铁基改性生物炭表面吸附的活化能垒和速率决定步骤,并提出了改性生物炭吸附HgO的两种反应机理及相应的键合机理。

摘要： 深入理解辐照条件下氢同位素与CO_(2)反应的微观机制,可为聚变堆氘氚燃料循环工艺的优化设计提供数据支撑。基于此,采用第一性原理计算研究了等离子体放电条件下H_(2)和CO_(2)的微观反应机制,研究了不同温度和氢同位素效应对反应过程的影响。通过内禀反应坐标(IRC)算法结合反应过渡态获得4条初始反应路径,并对比研究了生成产物CH_(4)及CH_(3)OH的2条路径在热力学上的容易程度,以及不同氢同位素对各个反应的影响。研究发现,氚的自发衰变或等离子体中的高能电子都会诱导氢同位素与CO_(2)发生反应,形成CO、H_(2)O、CH_(4)及CH_(3)OH等产物;在高能电子诱导CO_(2)的离解后,由4条初始反应路径组成的复杂反应可以自持发生,且该复杂反应中存在2种倾向;升高反应温度对CO_(2)转化为有机物(CH_(4)和CH_(3)OH)具有一定的促进作用。

摘要： 构建低碳绿色能源体系是全世界追求的目标.氢气具有能量密度高、零碳排放的优势,是理想的清洁能源.目前市场上95%以上的氢气来自于与化石燃料相关的工艺,如煤气化、甲烷蒸汽重整等方法,在制氢过程中不可避免地会排放大量的温室气体.电解水制氢具有产氢纯度高、工艺简单、转换效率高等优点,还可直接与可再生能源(如太阳能、风能等)耦合,是一种很有前景的绿色制氢技术.碱性电解水,由于廉价的非贵金属基材料(如Fe、Co、Ni、Cu等)可以在电解槽中很好地工作,展现出了良好的应用前景.为了进一步提高非贵金属电催化剂分解水的催化活性,科研人员从增加活性位点数量和提高单个活性位点的本征活性两方面着手,发展新的高效电催化剂.独特的纳米结构设计能够增加催化剂的活性位点数量,进而提高催化剂的催化活性,但催化性能的提高程度有限.增加单个活性位点的本征活性是从本质上提高催化剂活性的另一种有效策略.其中,异质原子修饰是提高催化剂本征活性最有效的方法之一,它可以通过调节催化剂的物理化学性质来提高催化剂的本征活性,包括诱导相变、提高电导率、调整电子密度和建立双催化位点等.本文基于电解水析氢反应(HER)和析氧反应(OER)在碱性电解质中的反应路径,综述了异质原子在增强反应动力学中的关键作用,特别是异质原子的引入可以直接或间接地优化活性位点与中间体之间的相互作用,从而提高本征活性.首先,总结了一系列具有代表性的异质原子修饰的电催化剂;其次,深入讨论了异质原子在OER和HER反应路径中的重要作用;最后,提出了异质原子修饰的电极的一些挑战和前景,旨在从原子层面揭示异质原子对电解水反应机理的影响,为合理设计高效电解水催化剂提供指导.本文为构建高效、低成本的电催化剂,并应用于水电解以及其他能源转化领域提供一些借鉴.

摘要： 为在过程早期获取本质安全性较好的反应路径,将模糊安全评价集成于反应路径综合形成有效方法.根据反应路径综合阶段信息选择指标,通过设定指标的隶属度函数,建立模糊推理系统,且应用层次分析法(Analytic Hierarchy Process,AHP)求得指标的权重因子,形成了模糊评价方法.为消除中间变量的影响,分别建立单、双输入变量的模糊推理系统.将它集成于反应路径综合,通过原料筛选规则,模糊安全评价,建立以安全为目标的优化模型,求解得到优良的反应路径组合.应用于萘甲胺反应路径综合实例,定量得到了反应路径及其目标函数值,并对两种模糊系统的综合结果进行了比较.

摘要： 同时考察经济、环境、安全、能耗等目标来选择反应路径方案,在化工过程生命周期中具有重要的意义。基于经济-环境-安全-能耗目标建立反应路径的混合整型线性规划(MILP)模型。以聚氯乙烯生产过程为例,建立从初始原料到最终产品的数学模型,采用多目标规划方法得出经济、环保、安全、节能的反应路径方案。结果表明乙烷、丙烷蒸汽裂化-乙烯平衡氧氯化。氯乙烯悬浮聚合反应路径为优化路径。

摘要： 随着能源危机以及环境污染的不断加剧，具有碳中性特点的生物质合成气受到广泛的关注。这主要是因为生物质合成气可以用在多种能源动力设备上一他不仅可以用于具有良好发展前景的生物质气化发电和冷热电联产，还可以作为内燃机、燃料电池和沸腾炉中的清洁替代燃料，在可预见的将来生物质合成气在未来的能源领域会占有很重要的地位。利用反射激波研究了实际多组分生物质合成气在高温(1100-1700K)、高压(5bar、10bar、15bar)以及不同当量比(0.5、1、2)下的着火延时,并研究了主要组分变化(H2:CO=0.125～8)对着火延时的影响.实验表明在高温区域,随着压力的升高,生物质合成气的着火延时随温度的变化斜率变大,随着当量比增加,着火延时会增大;混合气中的CO的含量越高,着火延时越大.实验结果还与多个生物质合成气的动力学机理模拟结果进行了比较,发现Li等人的机理模拟结果与实际较为吻合.最后,对生物质合成气的着火过程进行了敏感性分析和反应路径分析.

摘要： 生物质在自然界储量丰富，且具有对环境友好等特点，因此被认为是一种很有潜质的可再生能源。本文在微反固定床上对生物质热解模化物乙酸进行催化热解试验研究.选取ZSM-5为催化剂,研究了热解温度和质量空速对产物产率的影响.结果表明,热解温度和质量空速的增高促进烯烃的释放,但是后者对芳香烃和积炭产率的影响较小.积炭物种数据表明,低温积炭(＜540°C)和高温积炭(＞540°C)组分分别为单苯环含氧类和稠环芳烃.乙酸在低温和低质量空速下容易发生脱羰反应生成对称醚类,而随着二者的增加,逐渐被转化为甲苯等芳香烃.

摘要： 使用TG-DTA/定量FTIR 联用方法分析了黄铁矿（FeS2）和三种硫精砂在空气氛围中的氧化反应路径。四种样品在升温过程中发生复杂氧化反应，但都经历了黄铁矿硫酸化反应、黄铁矿直接氧化反应和硫酸盐分解三个主要阶段，约708~823 K的温度范围为主要氧化阶段，硫精砂的主要成分黄铁矿主导了其化学反应过程。

摘要： 在反应温度260～320°C、反应压力2～4.5 Mpa的试验条件下,研究玉米秸秆在亚/超临界环己烷中的液化行为,考察反应温度、环己烷用量和反应停留时间对液化行为的影响。结果表明：反应温度、环己烷量和反应时间对裂解产物的分布均有较显著的影响,温度增加,残渣和重油产率分别降低4.9%和3.34%;环己烷用量增加,残渣和重油产率呈现先降低后增加的趋势：反应停留时间的增加有利于残渣产率的降低和气体、轻油产率的增加,但达到40 min以上后呈平稳的趋势。并用 GC-MS分析液化产物,探讨液化产物的变化规律,证明秸秆中纤维素、半纤维素和木素在亚/超临界环己烷中发生裂解液化,生成以吡喃衍生物、有机酸为主的轻油,和以酚类及其衍生物为主的重油,同时发现环己烷具有供氢重整作用,液化过程中也存在二次反应,依此建立木素在亚/超临界环己烷中的液化反应路径和集总产物反应网络。

摘要： 本文基于GRI-Mech3.0，针对一维乙烯/空气燃烧室，采用敏感性分析、反应路径分析及准稳态假设耦合的方法简化了一个20步的反应动力学模型，且就该简化模型的预测结果与其它详细模型的预测结果及文献中的实验数据进行了比较。结果表明，本文所选用的模型和方法可行。此外，本文还将该简化模型分别应用于一维预混火焰模型及激波管反应器在不同的当量比和不同的压力下进行预测并与详细模型对比。结果表明，简化的模型与详细的模型预测结果吻合较好。

摘要： 本文基于已有的CH4/CO2重整机理,建立耦合Boltzmann方程、组分浓度方程以及能量传递方程的等离子体动力学模型,分别对反应物以及部分生成物的放电过程、电子激发态能量传递过程以及化学反应过程进行了分析研究.结果表明:在低约化电场作用下,振动态分子首先引起放电过程中电子能量损失分布的重新分配,进而产生不同振动能级之间的能量松弛过程.振动态分子所具有的能量以降低反应活化能垒的形式促进反应的最终进行,进而影响整个反应的路径通量,最终改变反应物转化率及产物选择性.

摘要： 本文基于已有的CH4/CO2重整机理,建立耦合Boltzmann方程、组分浓度方程以及能量传递方程的等离子体动力学模型,分别对反应物以及部分生成物的放电过程、电子激发态能量传递过程以及化学反应过程进行了分析研究.结果表明:在低约化电场作用下,振动态分子首先引起放电过程中电子能量损失分布的重新分配,进而产生不同振动能级之间的能量松弛过程.振动态分子所具有的能量以降低反应活化能垒的形式促进反应的最终进行,进而影响整个反应的路径通量,最终改变反应物转化率及产物选择性.

摘要： 本文基于已有的CH4/CO2重整机理,建立耦合Boltzmann方程、组分浓度方程以及能量传递方程的等离子体动力学模型,分别对反应物以及部分生成物的放电过程、电子激发态能量传递过程以及化学反应过程进行了分析研究.结果表明:在低约化电场作用下,振动态分子首先引起放电过程中电子能量损失分布的重新分配,进而产生不同振动能级之间的能量松弛过程.振动态分子所具有的能量以降低反应活化能垒的形式促进反应的最终进行,进而影响整个反应的路径通量,最终改变反应物转化率及产物选择性.

摘要： 公开了一种用于路由的方法。该方法包括为网络中的端点提供反应式路径选择策略；端点监视与所述端点可用以进行流量传输的各种路径有关的当前状况；并且端点基于可用路径的当前状况选择性地应用反应式路径选择策略的至少一部分。

摘要： 本发明提供一种反应杯运动路径控制方法及装置，所述方法包括步骤：响应于添加反应杯的需求，控制器控制反应杯推块运动至第二极限状态，从而解除反应杯推块的杯体阻挡部对位于等待工位的第一个反应杯的阻挡，使位于等待工位的第一个反应杯进入反应杯推块的杯体引导通道内，控制器控制反应杯推块运动至第一极限状态，使杯体引导通道与下一工位导通，从而将进入杯体引导通道内的第一个反应杯运送至下一工位，使在反应杯运输槽内排列的紧邻第一个反应杯的反应杯进入等待工位，通过杯体阻挡部将进入等待工位的反应杯阻挡在等待工位处。此方法中，一次只能将一个反应杯从等待工位运送至下一工位，可以简化对下一工位所在部件的控制流程。

摘要： 一种铅基反应堆事故产生蒸汽泡的迁移路径分析方法，1、根据反应堆结构参数进行建模，输入一回路初始温度场、压力场分布，二回路温度、压力边界条件，作为稳态计算初值；2、调用铅基合金物性关系式，引入多孔介质模型和湍流普朗特模型，获得反应堆一回路稳态温度场、压力场，作为事故工况计算初值；3、调用蒸汽泡拖曳力计算功能，选取拖曳系数关系式计算汽泡所受拖曳力；4、调用蒸汽泡数量随尺寸分布的关系，输入事故初始时刻汽泡数量分布规律；5、设置破口位置，调用欧拉‑拉格朗日算法求解蒸汽泡迁移路径；直至路径计算收敛、迁移时长达到计算要求。本发明为铅基反应堆的设计安全以及蒸汽发生器传热管破裂事故的影响程度判断提供评估与指导。

摘要： 本发明涉及式(I)化合物或其药学上可接受的盐、溶剂化物、水合物、互变异构体或立体异构体，其中R1至R3、A1和A2具有如说明书和权利要求中所示的含义。本发明进一步涉及包含所述化合物的药物组合物、它们作为药物的用途以及在治疗和预防与整合应激反应相关的一种或多种疾病或病症的方法中的用途。

摘要： 本公开大体上涉及可用作整合应激反应(ISR)路径抑制剂的治疗剂。

摘要： 本实用新型涉及一种核酸扩增反应管，特别是一种可控制液体环流路径的核酸扩增反应管。此外，本实用新型还涉及一种包含所述反应管的核酸扩增反应装置。此外，本实用新型还涉及包含所述反应管的试剂盒。本实用新型的反应管能够提高聚合酶链式反应的效率及不同反应管在任意时间点的有效扩增效率的一致性。

摘要： 本发明公开了一种优化CL‑20分解反应路径并提高其能量释放效率的方法，属于固体推进剂、猛炸药等技术领域。包括步骤：步骤一:向CL‑20中加入添加剂形成复合材料；步骤二:将步骤一中得到的复合材料进行起始分解和燃烧反应，添加剂对CL‑20的起始分解和燃烧反应具有促进作用，添加剂和CL‑20之间发生了协同化学反应，CL‑20的分解产物也和添加剂及其分解产物发生了化学反应。提高能量释放效率的方法通过优化CL‑20的分解反应路径来实现，CL‑20的分解反应路径的优化通过在CL‑20材料中添加合适的添加剂来实现，添加剂和CL‑20之间可发生协同化学反应，协同化学反应在于添加剂和CL‑20的分解产物发生了化学反应，优化了CL‑20的分解反应路径，提高了能量释放效率。

摘要： 一种基于燃烧反应路径调控液态碳氢燃料低压可燃极限方法，通过配置包括液态碳氢燃料和含硼金属有机化合物，其体积比为(85‑95):(5‑15)优化混合燃料，对液态碳氢燃料的燃烧过程中反应路径的调控使液态碳氢燃料降低对压力的敏感性，实现其在低压下可靠点火和稳定燃烧。本发明能够促进液态碳氢燃料在高空低压环境下点火和燃烧，实现其在低压环境下可燃极限的扩宽，从而拓宽飞行器的飞行包线。

摘要： 本发明公开了一种湿法脱硫浆液与碘反应过程中主导反应路径确定方法，包括：根据湿法脱硫浆液的pH值确定湿法脱硫浆液中H2SO3、HSO3‑及SO32‑的浓度分布；根据湿法脱硫浆液中H2SO3、HSO3‑及SO32‑的浓度及H2SO3、HSO3‑及SO32‑与碘反应时的反应速率常数计算H2SO3、HSO3‑及SO32‑与碘反应时的反应速率；根据H2SO3、HSO3‑及SO32‑与碘反应时的反应速率确定湿法脱硫浆液与碘反应过程中的主导反应路径，该方法能够确定湿法脱硫浆液与碘反应过程中的主导反应路径。

摘要： 本发明公开了一种搜索化学反应的最低反应路径的方法及系统，首先指定化学反应的过渡态的坐标，定义化学反应过程的反应坐标；然后将限制势加入原有势能面中，并以能量下降的方向向反应物、产物两侧以设定步长搜索反应路径，得到最低反应路径坐标的构型；再对得到的各个构型的坐标分量插值，得到期望反应坐标的构型。本发明在已有势能面上从过渡态向反应物、产物两侧搜索最低反应路径的方法，以克服最低能量路径无法连接反应物或产物的缺点。本发明要求的代码量小，在普通电脑中即可快速运行得到结果，计算效率高，精确度有保证。