异构体

摘要： 目的:常用的亚叶酸类制剂包括亚叶酸钙、亚叶酸钠及其他们的左旋单体左亚叶酸钙、左亚叶酸钠,亚叶酸类制剂在体内真正起活性作用的部分为左亚叶酸。在制备中一般通过2种单体成盐时不同溶解度进行分离,但现有测定含量的检测方法均无法分离左旋或右旋单体,容易造成含量测定误差。结论:因此我们用HPLC法对注射用左亚叶酸钠异构体测定方法进行了研究,该法测定重复性好,结果准确可靠。

摘要： 建立高效液相色谱法测定替格瑞洛原料药中异构体含量的方法。色谱柱为Phenomenex Lux Cellulose-2(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为无水乙醇-正己烷-异丙醇-二乙胺(体积比为55:40:5:0.5),流速为1.0 mL/min,检测波长为300 nm,柱温为20°C。在上述色谱条件下,替格瑞洛及其各异构体(DE、A、B、C)分离完全;异构体(DE、A、B、C)在相对供试品溶液浓度为0.05%~0.25%的范围内线性良好;平均回收率为92.8%~102.7%,RSD为2.2%~5.5%。本方法专属性、准确度良好,可用于替格瑞洛原料药中异构体含量的测定。

摘要： 建立了测定D-色氨酸甲酯盐酸盐中左旋异构体的手性高效液相色谱方法。采用EnantioPak Y5(4.6 mm×250 mm, 5μm)色谱柱,以正己烷(含0.1%二乙胺)-乙醇(80:20)为流动相,检测波长280 nm。D-色氨酸甲酯盐酸盐与其左旋异构体之间分离度良好,L-色氨酸甲酯盐酸盐在0.9927~14.8905μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好;D-色氨酸甲酯盐酸盐在0.9839~14.7588μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好,R^(2)均为0.9998。本方法准确、简便,可以用于D-色氨酸甲酯盐酸盐中左旋异构体的质量研究。

摘要： 为了阐明红酸汤中番茄红素反式、顺式含量及影响因素,对贵州凯里地区8种品牌红酸汤中滴定酸度、pH、有机酸及番茄红素顺式、反式含量进行测定,并进行了相关性分析。结果表明,8种品牌红酸汤的有机酸主要为乳酸和乙酸,番茄红素以全反式番茄红素为主,含量为0.77~1.52 g/kg;总顺式番茄红素含量为0.16~0.34 g/kg,总顺式番茄红素占比为13.5%~20.0%;顺式番茄红素中以13Z-番茄红素为主。相关性分析结果表明,滴定酸度与总番茄红素含量、顺式、全反式及13Z-番茄红素都显著性相关(R>0.6),说明酸与番茄红素顺式、反式构型的转化相关。乙酸与顺式番茄红素含量的相关性系数高于乳酸,表明在番茄红素顺、反式构型的转化中,乙酸的作用要大于乳酸。

摘要： 分别以2-(2-氨基苯基)菲并咪唑和2-(3-氨基苯基)菲并咪唑为原料,与5-硝基水杨醛反应合成了两个菲并咪唑-苯酚异构体衍生物(PI-o-OH和PI-m-OH)。在水相体系中(V(DMF)∶V(HEPES)=1∶1,pH=7.4),两个异构体发射中等强度的荧光。Fe^(3+)存在下,两个异构体的荧光强度分别淬灭为原来的1/3和1/6,淬灭常数为4.8×10^(3)和4.6×10^(3)L/mol,且淬灭效果不受其它干扰离子和pH值变化的影响。间位异构体PI-m-OH与Fe^(3+)的荧光识别在2 min之内完成,配合速度明显优于邻位基异构体,且配合稳定性高于邻位异构体,配合常数为3.82×10^(3)L/mol。通过高分辨质谱和Job’s曲线,确定了两个异构体与Fe^(3+)识别配合比为1∶1,并建议了PI-m-OH-Fe^(3+)and PI-o-OH-Fe^(3+)两个配合物的结构。两个异构体均可实现实际水样中Fe^(3+)的定量检测,表明它们在实际水样的Fe^(3+)分析中具有一定的应用价值。

摘要： 以(S)-4-氯-3-羟基丁腈为起始物料,与六甲基二硅胺烷进行羟基保护反应合成(3S)-4-氯-3-[(三甲基硅烷基)氧基]丁腈。(3S)-4-氯-3-[(三甲基硅烷基)氧基]丁腈在四氢呋喃中与溴乙酸叔丁酯进行加成反应合成(5S)-6-氯-3,5-二羟基乙酸叔丁酯。(5S)-6-氯-3,5-二羟基乙酸叔丁酯在水中,由G酶和H酶进行酶促还原反应合成(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基乙酸叔丁酯。(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基乙酸叔丁酯在氮气保护下与2,2-二甲氧基丙烷进行羟基保护反应合成(4R,6S)-6-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-乙酸叔丁酯。(4R,6S)-6-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-乙酸叔丁酯与乙酸钠进行取代反应合成(4R,6S)-6-乙酰氧甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯。目标产物含量99.7%,异构体未检出。该工艺产品纯度高,异构体含量低,目标产品含量高适合产业化生产。

摘要： 钛和氧之间存在多种成键方式,但迄今为止,二氧化钛团簇均只有少数几种异构体被报道.与广泛使用的全局优化方法不同,本工作通过优化大量的随机初始结构,获得(TiO_(2))_(n)(n=2~8)团簇稳定异构体.首先利用PM6半经验方法对高达一万个以上的初始结构进行初步的优化筛选,并对筛选出的结构进行进一步的DFT计算以获得二氧化钛团簇的稳定异构体.利用这种策略,发现了大量未经报道的稳定异构体,并提出了(TiO_(2))_(5)和(TiO_(2))_(8)新的最稳定异构体.这些结构中包括含3个末端氧原子的异构体、含5配位氧原子和6配位钛原子的异构体等未经报道的新结构类型.与丰富成键特征相对应,发现异构体数目随团簇尺寸的增大而急剧增加,对于(TiO_(2))_(7)和(TiO_(2))_(8),能量在30 kcal/mol以内的异构体都在50个以上.该工作发现了大量的二氧化钛小型团簇异构体,并凸显了其多样的结构特征,增进了对二氧化钛纳米团簇的结构、成键的理解,并为进一步的理论模拟、力场优化等提供了理论基础.

摘要： 目的建立高效液相色谱(HPLC)法测定叶酸原料药中光学异构体(D-叶酸)的检测方法。方法采用QN-AX手性色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),甲醇-乙腈-乙酸-三乙胺(50∶50∶2∶3)为流动相,流速0.6 mL·min^(-1),检测波长280 nm,柱温35°C。结果D-叶酸与叶酸之间的分离度良好,D-叶酸浓度在0.2497~1.9974μg·mL^(-1)范围内线性关系良好(R^(2)=0.9998),平均回收率为97.24%,RSD为1.20%。结论该方法简单、快速、专属性强,可用于叶酸原料中D-叶酸的检测。

摘要： 建立了反相液相色谱分离分析电子烟烟液中的S-(-)-烟碱和R-(+)-烟碱异构体的方法,同时研究了烟碱异构体的感官差异性。结果表明:①最优色谱条件为色谱柱AgilentInfinityLabPoroshellChiral-T,流动相V_(甲醇)∶V_(乙腈)=45∶55(甲醇为混合液:V_(甲醇)∶V_(乙酸)∶V_(三乙胺)=100∶0.25∶0.05);流速1mL/min,等度洗脱。②S-(-)-烟碱和R-(+)-烟碱的线性关系良好,检出限均为0.008mg/g。S-(-)-烟碱的日内、日间RSD分别为0.89%、1.26%,R-(+)-烟碱的日内、日间RSD分别为3.98%、4.70%。S-(-)-烟碱和R-(+)-烟碱的回收率分别在95.87%~104.22%和102.43%~108.85%之间。③对20种电子烟烟液样品中烟碱异构体的分析表明,电子烟烟液中烟碱主要为S-(-)-烟碱,其质量分数范围在2.325~22.042mg/g之间,S-(-)-烟碱的光学纯度在96.74%~100%之间,未发现外消旋烟碱的使用。④S-(-)-烟碱的劲头最高,满足感最强,刺激性也最大;R-(+)-烟碱的劲头最小,满足感最低,刺激性也最小;而(R,S)-烟碱劲头、满足感和刺激性均介于S-(-)-烟碱和R-(+)-烟碱之间。

摘要： 核磁共振是解析有机化合物结构的一种常用的方法,也是有机波谱分析课程教学中的重点内容之一。本文结合三个实例介绍了核磁共振氢谱解析思路,理论与科研实际相结合,利用核磁共振氢谱判断产物中异构体的结构,通过峰组的积分面积确定异构体的比例,以便培养学生的科学素养,激发学生的学习兴趣,提高谱图的解析能力。

摘要： 本文以香叶醇和橙花醇为原料,通过反复实验并分析反应过程,通过Sharpless不对称双羟基化、异丙叉保护、Dess-Martine氧化、Pinnick氧化、脱保护等五步反应完成了3,7-二甲基-6,7-二羟基-2-辛烯酸四个异构体的全合成,它们的化学结构均通过1H NMR,13C NMR以及HR-MS的确证,总收率为34.1-36.4％,ee值为87.4-97.6％.

摘要： 通过比较头孢噻肟钠中各异构体二级质谱的差异,探讨在电喷雾飞行时间质谱中,头孢噻肟各异构体的裂解规律.采用Shimadzu-LC-IT-TOF液质联用仪,Waters XBridge Shield(RP18,5μm,4.6×250mm)色谱柱,以20mmol/L乙酸铵(调pH至6.25)-甲醇(85∶15)为流动相,通过高效液相串联高分辨电喷雾质谱在线检测,获得相关的色谱和质谱信息.在所建立条件下,头孢噻肟及其2个异构体杂质获得良好分离,通过二级质谱特征碎片离子的差异可区分顺反式异构体及△3-异构体.本法能快速、准确地分离鉴定头孢噻肟钠原料药中的异构体,质谱裂解规律有代表性,对在无对照品情况下头孢菌素类抗生素同分异构体的鉴定有一定意义.

摘要： 在本研究中，在天津市不同地区分别采集蔬菜、水果、鱼、肉四大类食物，每类食物又分为不同的种类，共计21种食物，每种食物由多个样品混合而成。同时采集12个居民室内灰尘和9个居民家中自来水。分析这些样品中PFAAs和PFOS、PFOA异构体的浓度水平和组成特征。所预测的EDI和人体血清中n-PFOA的比例分别为98.6和98.2%,十分接近。所预测的血清中的比例接近但略低于实际人体血清中的比例(99.7%)，再次说明食物消费是人体暴露PFOA的主要来源，同时也说明可能存在一些PFOA前体物质的暴露。所预测的EDI和人体血清中n-PFOS的比例分别为63.3%和69.3%，均显著高于之前实际测定的人体血清中的比例59.2%。这说明人体可能存在于一些PFOS前体物质的暴露。之前的研究表明一些前提物质能发生生物降解生成PFOS，其中支链的前体物质更容易降解为br-PFOS，导致人体内n-PFOS比例的降低。

摘要： 对四川盆地中部晚三叠系须家河组(T3X)>鄂尔多斯盆地晚三叠系延长组(T3y)烃源岩的饱和烃馏分进行GC-MS分析，检测出一系列的长直链烷基苯及其异构体。实验发现，异构苯基烷烃与长直链烷基苯在热演化过程中有较好的对应关系。四川样品的Rc值较高，其长直链烷基苯丰度低，异构苯基烷烃丰度高，而东探样品Rc值较四川样品低，异构苯基烷烃丰度较低，长直链烷基苯丰度高。Peng等在对一种名为Opti-Fluor的闪光液进行GC-MS分析时，检出了与本次实验分布相同的烷基苯系列化合物，并发现烷基苯(即苯基烷烃)中的第三位碳原子较易断裂，且同碳数烷基苯异构体最大的不同在于每个链上CHZ基团的数量不同，而CHZ基团从长链到短链上的转移可以使分子更加对称，增加分子的对称性。结合3个碳数异构体相对含量与对称性的趋势图可以说明，高碳数的烷基苯较容易形成对称性对称性异构体，且短链上碳数为4的异构烷基苯丰度最大，即5-苯基取代烷烃较易形成。

摘要： 本文通过高效液相色谱和气相色谱相结合对异丙隆、及其间位异构体、邻位异构体分析方法进行研究.本文关键部分第二节方法试验得出异丙隆线性相关系数0.9961、平均回收率100.11％;间位异构体线性相关系数0.9959、平均回收率97.05％;邻位异构体线性相关系数0.9925、平均回收率:97.61％.本方法异丙隆变异系数0.lg％、间位异构体变异系数2.26％、邻位异构体变异系数5.02％。

摘要： 本文调查了我国典型城市天津141名孕妇和50对新婚夫妇体内PFASs以及PFOS和PFOA异构体的暴露情况。研究表明孕妇可以通过胎盘将支链异构体有限传递给胎儿。孕妇血清中PFASs的浓度与一些医学指标具有显著相关性(p<0.005)，PFOS和PFOA异构体的比例也会与一些医学指标具有相关性。说明未来对PFASs健康风险的研究需要考虑到PFOS和PFOA异构体的组成特征。

摘要： 本文基于ab-initio原理,利用HF方法在BHandHLYP/6-311++G(d,p)理论水平上开展了硝基苯异构及分解反应的研究.结果表明有九种硝基苯的异构体以及三种分解基团.将所有硝基苯异构体与过渡态利用混合DFT方法得出较为精确的能量,画出了所有反应的势能面(PES).通过路径分析将所有反应分为H转移反应,六元环反应,四元环反应,分解反应及其他反应.结果表明分解反应对硝基苯化学反应动力学有较大影响.

摘要： Oeko-Tex Standard1002016年和2017年修订版作出了较大的调整,新增测试项目40余个(包括异构体),涉及致癌染料、有机锡化合物、邻苯二甲酸酯增塑剂、紫外线吸收剂、杀虫剂、氯化苯酚、氯化苯和氯化甲苯、阻燃剂、全氟化合物等.此修订版既是纺织化学品领域新的贸易保护主义的工具,但又能推进科技进步,对其进行详细解读,这对相关行业有着较大的实用价值.

摘要： 含硫的磷酰化合物是一类重要的骨架结构化合物,可作为有机农药的主要成分.在液相中该类化合物的P-S键断裂后会产生活泼含P的自由基中间体,可参与较为复杂的自由基反应.在ESI-MS中,S-苯基-二苯基磷酰硫经过三级质谱碎裂会产生磷鎓阳离子,目前对该离子的气相活性研究还较少.本研究设计了一系列的气相离子-分子反应,用于研究磷鎓阳离子的气相反应活性,得到了一系列的实验结果.针对这些结果尝试利用气相反应的结果进行诸如定性定量检测痕量的气体成分,以及对异构体的区分等更加深入的研究.

摘要： 在1H NMR谱上共振谱线的强度与对应的共振质子个数成正比，因而NMR属于基本比例方法。Mazl等人对Maniara等人制定了农药NMR定量分析的标准方案进行评估，指出QNMR特异性良好、线性可靠、实验精度高。重点对核磁共振定量分析技术在药学方面的应用进行了研究。

摘要： 本发明涉及有孕酮活性的纯的式(IA)的d-(17α)-13-乙基-17-羟基-18，19-二去甲孕-4-烯-20-炔-3-酮-3E-肟异构体，纯的式(IB)的d-(17α)-13-乙基-17-羟基-18，19-二去甲孕-4-烯-20-炔-3-酮-3Z-肟异构体，以及涉及合成上述异构体混合物和纯异构体的方法。本发明也涉及药物组合物和它们的合成方法-其包含纯的式(IA)的异构体或纯的式(IB)的异构体本身作为活性成分或与其它活性成分(例如雌激素药)的组合，连同实践中常用的药用辅料。

摘要： 本发明公开了用于分离C6烷烃异构体和C8二甲苯异构体的微孔碳吸附剂及其制备方法与应用。该步骤为：将催化剂加入到去离子水中配置成pH值为2.5‑7的水溶液，然后加入六元环单糖，搅拌混合均匀得到反应液，其中六元环糖与水溶液的质量比为5‑15∶100；将所得反应液在180‑210°C下进行水热反应，反应完成后自然冷却，抽滤保留固体产物，然后水洗干燥，得到糖基水合焦；将所得水合焦在高温炉内惰性气体保护下程序升温至800～1000°C进行热解碳化反应，经程序降温至室温后得到窄微孔碳吸附剂，窄微孔碳吸附剂的孔径为4.8埃米‑6.8埃米。本发明制备的碳吸附剂可分离C6烷烃异构体和C8二甲苯异构体。

摘要： 本发明涉及化学合成技术领域，具体公开一种硝磺草酮杂质化合物1、其盐、其互变异构体或其互变异构体的盐及制备方法。所述硝磺草酮杂质的结构式如式1所示。其制备方法包括如下步骤：溶剂中，硝磺草酮和还原性金属粉在酸性条件下进行还原反应，反应至硝磺草酮的HPLC含量小于1％，升温至50‑70°C，进行环合反应，得式1所示的化合物、其盐、其互变异构体或其互变异构体的盐。本发明提供了一种全新的硝磺草酮杂质化合物，为硝磺草酮及其制剂的杂质分析和研究提供了对照品，可用于硝磺草酮原料及其制剂中杂质对照定位、定性或定量使用，有利于提高硝磺草酮的用药安全，减少毒副作用。

摘要： 本发明涉及有孕酮活性的纯的式(IA)的d－(17α)－13－乙基－17－羟基－18，19－二去甲孕－4－烯－20－炔－3－酮－3E－肟异构体，纯的式(IB)的d－(17α)－13－乙基－17－羟基－18，19－二去甲孕－4－烯－20－炔－3－酮－3Z－肟异构体，以及涉及合成上述异构体混合物和纯异构体的方法。本发明也涉及药物组合物和它们的合成方法，其包含纯的式(IA)的异构体或纯的式(IB)的异构体本身作为活性成分或与其它活性成分(例如雌激素药)的组合，连同实践中常用的药用辅料。

摘要： 本发明涉及化学合成技术领域，具体公开一种多索茶碱异构体杂质及从多索茶碱反应液中分离该异构体杂质的方法。所述多索茶碱异构体杂质的结构如式(Ⅰ)所示。本发明从多索茶碱反应液中通过特定的分离方法得到了该杂质，且分离得到的杂质纯度较高，可达98.5％以上，可以作为杂质检测的对照品，以检测多索茶碱产品中该异构体杂质的含量，从而保证多索茶碱产品的安全性和有效性，对多索茶碱原料的质量控制以及提高合成工艺的可控性具有十分重要的意义，有利于进一步完善多索茶碱原料药或其制剂的质量标准。

摘要： 本发明提供一种在含有于固化性组合物时能够提高该固化物的耐热性和介电特性的环氧化合物的立体异构体、包含该异构体的固化性组合物和固化物。使用下述式(1)所示的环氧化合物的立体异构体，即式(2)所示的立体异构体，以及包含该立体异构体而成的固化性组合物[式(1)中、R1至R18各自独立地选自氢、烷基和烷氧基]，[式(2)中，R1至R18分别与式(1)相同]。

摘要： 本发明公开了定性检测单糖α、β构型异构体的方法和检测单糖异构体比例的方法，其中，该定性检测单糖α、β构异构体的方法包括：将单糖样品溶于乙腈水的溶液中，以便得到样品溶液；以及将所述样品溶液进行色谱‑质谱联用检测，基于检测结果，确定所述单糖样品是否存在异构体。该方法将单糖溶于乙腈水溶液中，易于单糖异构体的检测。

摘要： 本发明涉及化学合成技术领域，具体公开一种硝磺草酮杂质化合物1、其盐、其互变异构体或其互变异构体的盐及制备方法。所述硝磺草酮杂质的结构式如式1所示。其制备方法包括如下步骤：溶剂中，硝磺草酮和还原性金属粉在酸性条件下进行还原反应，反应至硝磺草酮的HPLC含量小于1％，升温至50‑70°C，进行环合反应，得式1所示的化合物、其盐、其互变异构体或其互变异构体的盐。本发明提供了一种全新的硝磺草酮杂质化合物，为硝磺草酮及其制剂的杂质分析和研究提供了对照品，可用于硝磺草酮原料及其制剂中杂质对照定位、定性或定量使用，有利于提高硝磺草酮的用药安全，减少毒副作用。

摘要： 本发明公开了用于分离C6烷烃异构体和C8二甲苯异构体的微孔碳吸附剂及其制备方法与应用。该步骤为：将催化剂加入到去离子水中配置成pH值为2.5‑7的水溶液，然后加入六元环单糖，搅拌混合均匀得到反应液，其中六元环糖与水溶液的质量比为5‑15∶100；将所得反应液在180‑210°C下进行水热反应，反应完成后自然冷却，抽滤保留固体产物，然后水洗干燥，得到糖基水合焦；将所得水合焦在高温炉内惰性气体保护下程序升温至800～1000°C进行热解碳化反应，经程序降温至室温后得到窄微孔碳吸附剂，窄微孔碳吸附剂的孔径为4.8埃米‑6.8埃米。本发明制备的碳吸附剂可分离C6烷烃异构体和C8二甲苯异构体。

摘要： 本发明公开了一种布瓦西坦异构体及其中间体异构体的HPLC方法：称取布瓦西坦异构体，采用高效液相色谱仪，在容器中加入流动相，所述流动相包括体积百分比计91％：9％的A相和B相，其中，A相由水、乙腈、三氟乙酸以90:10:0.02体积比组成，B相为乙腈，样品和流动相的比例为10mg：10mL；先出峰的化合物为布瓦西坦SR构型，后出峰的为布瓦西坦SS构型。本发明能够利用反相色谱柱实现布瓦西坦异构体及其中间体异构体的分离，比起分离异构体常用的正相系统，此方法更低价、简便、分离效果良好；且能运用同一种方法同时监测BC01和BC02，完成对布瓦西坦的质量控制。