甲苯歧化

摘要： 甲苯歧化与烷基转移技术是重要的二甲苯生产技术,催化剂的稳定运行直接决定着装置产能和生产效率。考察了苯甲醛对甲苯歧化与烷基转移工业催化剂性能的影响,并初步探索了其活性影响机理以及催化剂性能恢复方法。研究发现:苯甲醛在催化剂酸中心上的吸附能力远大于甲苯,降低了催化剂烷基转移活性;苯甲醛还能影响催化剂金属活性中心,导致加氢脱烷基活性显著降低;但同时苯甲醛也能抑制苯环加氢副反应,提高苯产品纯度。歧化催化剂上苯甲醛的吸附为可逆行为,可以通过提高反应温度或者高温脱附处理的方式,降低苯甲醛与活性中心的相互作用,逐渐恢复催化剂的活性。

摘要： 研究原料中硫化物种类、含量以及间歇硫化对铂改性甲苯歧化催化剂性能的影响.研究表明,硫的引入会抑制加氢脱烷基反应,通过降低甲乙苯转化率抑制催化剂活性.此外,硫化也有效抑制了芳环的加氢反应,降低芳环损失,不同的硫化物均表现出类似的规律.脱烷基反应及芳烃加氢反应随着原料中硫含量的提高而降低,当硫含量超过100×10-6后,进一步提高硫化物含量对催化剂性能影响不大.由于加氢脱烷基反应及芳烃加氢反应对金属铂表面结构敏感性差异,在撤掉原料中的硫化物后,前者能快速恢复,而后者则出现不可逆下降.

摘要： 某芳烃生产厂的甲苯歧化及烷基转移装置采用埃克森美孚公司的Transplus工艺技术及三床层复合体系EM-1100催化剂,平稳运行一年后,为了改善装置的灵活性,充分利用反应器内剩余的空间,在原有催化剂的顶层增添了40 t由中国石化上海石油化工研究院研制的HAT-099催化剂.通过对反应转化率、选择性、芳烃损失率及C8芳烃产品品质的分析,考察这两种催化剂组成的复合床层在歧化装置上的使用性能.结果表明,两种催化剂复合使用的效果良好,在反应进料量不变的情况下,操作条件和主要性能指标有所改善.

摘要： 近日,山东裕龙石化有限公司位于山东省龙口市的炼化一体化项目将采用霍尼韦尔UOP的催化重整和芳烃技术。该炼化一体化项目主要包括UOP石脑油联合精制装置以及CCR Platform装置,将采用UOP烯烃脱除工艺(ORP)、Sulfolane芳烃抽提工艺、Isomar异构化工艺以及Tatoray甲苯歧化工艺,将石脑油转化为高辛烷值汽油和芳烃产品。混合芳烃产能为300 Mt/a。

摘要： 在正己胺体系下,采用晶种辅助法合成了系列高硅ZSM-5分子筛,通过XRD、ICP、SEM、NH3-TPD和N2吸附-脱附等方法对分子筛进行了表征,考察了不同形貌的ZSM-5分子筛与传统丝光沸石的甲苯歧化反应性能.与丝光沸石相比,ZSM-5分子筛在抑制C9+重芳烃副产物的生成上具有明显优势,是潜在的高二甲苯收率的甲苯歧化催化剂.此外,ZSM-5分子筛的形貌对甲苯歧化反应性能及产物分布有明显的影响.长片状ZSM-5分子筛(2μm×100 nm×20 nm)具有典型的短b轴结构,能有效提高(010)孔道方向的扩散性能,抑制二甲苯深度反应生成C9+重芳烃.相同反应条件下,与硅铝比相近的块状ZSM-5分子筛相比,长片状ZSM-5分子筛的初始甲苯转化率由46.6％提高到50.0％,产物中二甲苯含量由21.4％(w)提高到23.0％(w),且稳定性较好.

摘要： 甲苯歧化与烷基转移反应在芳烃资源结构调整以及劣质资源再利用等环节中起着非常重要的作用.该反应原料中水含量易受到上游装置以及下游储存环境等因素的影响,其波动范围较大.本研究采用Ni改性的沸石分子筛催化剂,考察了原料中水含量对甲苯歧化与烷基转移催化剂性能的影响.研究结果表明:在试验测试范围内[w(水)＜200 μg/g],原料中水含量对甲苯歧化反应以及甲苯与重芳烃烷基转移反应影响较小.但是,原料中水分子能降低Ni加氢活性中心的金属还原度,进而降低催化剂加氢活性,抑制重芳烃侧链加氢脱烷基反应,从而降低反应的重芳烃处理能力和整体转化效率.与此同时,受抑制的加氢活性同样会降低芳环加氢副反应,进而提高苯产品质量.

摘要： 研究了苯进料对HAT-099甲苯歧化与烷基转移催化剂反应性能的影响,并对反应过程及行为进行了分析.结果 表明:在原甲苯歧化与烷基转移反应进料中添加苯,能有效降低苯的生成量,提高碳九及以上芳烃(C9+ A)的转化效率.将反应原料调整为苯与C9+A进行烷基转移反应,可生产市场需求量更大的甲苯和二甲苯,同时缓解苯产量过剩的压力.

摘要： 研究了苯进料对HAT-099甲苯歧化与烷基转移催化剂反应性能的影响,并对反应过程及行为进行了分析。结果表明:在原甲苯歧化与烷基转移反应进料中添加苯,能有效降低苯的生成量,提高碳九及以上芳烃(C9^+A)的转化效率。将反应原料调整为苯与C9^+A进行烷基转移反应,可生产市场需求量更大的甲苯和二甲苯,同时缓解苯产量过剩的压力。

摘要： 以聚苯基甲基硅氧烷为改性剂,采用化学液相沉积法对ZSM-5分子筛催化剂进行改性修饰,考察改性催化剂的甲苯择形歧化反应性能.采用XRD、BET、NH3-TPD表征改性催化剂的孔结构和酸性质.结果表明,聚苯基甲基硅氧烷作为改性剂可以增加催化剂的弱酸中心和中强酸中心酸量,同时缩小催化剂的平均孔径,改性程度与改性次数有关.改性催化剂用于甲苯歧化反应可以增加对二甲苯的选择性,对二甲苯选择性的增加程度与改性次数有关,改性次数增多,对二甲苯选择性增加越显著,同时甲苯转化率越低,副反应越多.

摘要： 歧化与烷基转移技术即是利用甲苯或苯与C+9芳烃为原料，反应生成二甲苯的C8芳烃转化技术。基于甲苯歧化与烷基转移反应机理的分析,介绍了国内外相关催化技术研究进展.重点介绍了中国石化S-TDT甲苯歧化与烷基转移工艺及最新工业化催化反应性能,并简要分析国外其他工艺技术的特点.根据目前的市场需求,阐述了今后的技术发展趋势.

摘要： 采用Aspen Plus流程模拟软件对芳烃联合装置中甲苯歧化/烷基转移单元精馏部分包括汽提塔、苯塔、甲苯塔和重芳烃塔等进行模拟,通过模型对过程的关键参数如回流比、塔底热负荷、塔压、塔顶采出量等进行综合分析,在各塔产品控制指标达标前提下,选择最优的操作参数,降低装置能耗,提升装置经济效益.中国石化共有PX装置7套,均有甲苯歧化/烷基转移单元,依据流程模拟提出的优化方案,实施后,合计实现装置挖潜增效2200余万元,降低了装置能耗,提升了装置经济效益,也提高了中国石化芳烃装置甲苯歧化/烷基转移单元的精细化操作水平.

摘要： 文中介绍了上海石油化工研究院研发的MXT-01型甲苯歧化与烷基转移催化剂在上海石化股份有限公司芳烃事业部1号甲苯歧化与烷基转移装置上的工业应用情况.标定结果表明,在原料C10A含量大于6.0％、WHSV为2.1～2.4h-1、反应温度为373～376°C、反应压力2.9MPa和氢烃摩尔比为5.5～6.9条件下,反应72h,甲苯、C9A和C10A的平均转化率达到45.19％,苯与C8A的平均选择性达到93.94％(摩尔分级),反应产物中混二甲苯与苯的摩尔比平均达到2.7.与原催化剂相比,具有高空速、低氢烃比以及处理C10A能力强的特点,装置能耗低.该催化剂已在工业装置连续运行2年半,反应温度低、提温速率慢、操作性能稳定,且经受了原料长周期非芳含量偏高的考验,经济效益显著.

摘要： 采用热重-差热分析、X射线光电子能谱(XPS)等技术对甲苯歧化与烷基转移催化荆的积碳行为进行了研究。实验结果表明,硬积碳的烧碳动力学过程近似符合一级反应,其烧碳活化能为110 kJ/mol;反应1 000 h后Cat-1000催化剂的近表面主要存在三种碳物种,其中以-C-C-方式存在的C占C总量的68.1%,表明形成的碳物种主要是石墨型碳;尽管反应1 000 h后催化剂的比表面积下降较多,但酸强度基本未改变,表明覆盖在催化剂活性位上的积碳较少。

摘要： 本文通过化学液相沉积对ZSM-5沸石进行硅改性,制备了不同硅沉积量的催化剂，采用固定床微型反应器对催化剂的反应性能进行评价；考察了二氧化硅沉积量,改性次数对改性的影响；采用Py-IR、BET表征对改性前后的催化剂进行表征。结果发现,随着硅沉积量的增加甲苯歧化的转化率逐渐下降,对位选择性逐渐升高,副反应越来越明显。

摘要： 对三种不同晶粒形貌ZSM-5分子筛催化剂进行了表征和催化性能的研究.利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等对样品进行表征,并在固定床反应器上对其进行了甲苯歧化催化活性评价.结果表明,不同晶粒形貌的分子筛都具有较高结晶度;棒状ZSM-5分子筛暴露较多的(101)晶面,六角板状ZSM-5分子筛暴露较多的(O20)晶面;在酸量上,强酸量与分子筛暴露(101)晶面含量成正比.对于甲苯歧化反应,分子筛暴露(101)晶面越多,在产物扩散可能性增大的同时,副反应发生的可能性也增大,故甲苯转化率与分子筛暴露(101)晶面含量成正比,选择性则相反.

摘要： 本文以六亚甲基亚胺为模板剂,考察了硅源对静态水热合成MCM-22分子筛合成的影响,采用XRD、SEM、NH3-TPD和FT-IR等手段对所合成的MCM-22分子筛进行了表征.结果表明,不加晶种时,两种硅源均能合成高结晶度的纯MCM-22分子筛.用硅溶胶作硅源时,氢型MCM-22的强酸量略大,且所需的晶化时间短,形貌为球形;采用硅酸钠为硅源时,MCM-22呈现牡丹花状.晶种的加入可缩短晶化时间,所得样品形貌均为牡丹花状.甲苯择形歧化催化性能研究表明,采用硅溶胶为硅源时H-MCM-22具有更高的初活性与对位选择性.

摘要： 本文采用化学液相沉积法制备了一系列硅改性的HZSM-5催化剂,在高压微型应反应器上评价了催化剂的甲苯歧化性能,考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响.

摘要： 对择形催化的机理、分子筛的修饰技术和对二甲苯合成的研究进行综述,概述了目前分子筛择形催化合成对二甲苯技术的工业化应用状况。化学液相沉积(SiO-CLD)改性ZSM-5分子筛是实现高择形催化性能工业催化剂的较好方法。国内研制的SD-01甲苯择形歧化催化剂的性能达到或超过了报道的技术指标。

摘要： 对择形催化的机理、分子筛的修饰技术和对二甲苯合成的研究进行综述,概述了目前分子筛择形催化合成对二甲苯技术的工业化应用状况。化学液相沉积(SiO-CLD)改性ZSM-5分子筛是实现高择形催化性能工业催化剂的较好方法。国内研制的SD-01甲苯择形歧化催化剂的性能达到或超过了报道的技术指标。

摘要： 本发明涉及甲苯选择性歧化和甲苯与碳九及其以上芳烃歧化与烷基转移方法，主要解决以往技术中存在芳烃处理循环量大，能耗高或反应原料要求苛刻等问题。本发明通过采用甲苯选择性歧化工艺生产含高浓度对二甲苯的混合二甲苯，然后用碳九及其以上芳烃和甲苯进行歧化与烷基转移反应生产苯和处于热力学平衡的混合二甲苯的技术方案，较好地解决了该问题，可用于工业生产。

摘要： 本发明涉及甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，主要解决现有技术中存在的甲苯转化率低、产物中的苯与二甲苯摩尔比高的问题。本发明采用甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，包括在催化剂存在下，甲苯发生择形歧化反应生成苯和对二甲苯，所述催化剂包括催化剂前体和覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅；所述催化剂前体包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于对二甲苯的工业生产中。

摘要： 本发明涉及一种的甲苯择形歧化制对二甲苯的方法，主要解决现有技术中在含氢反应条件的工艺下，反应后大量的循环氢排放出反应系统，导致补充氢大量消耗的技术问题。本发明采用一种甲苯择形歧化制对二甲苯的方法，包括以下几个步骤：将反应物料甲苯和循环氢经进出料交换器加热后，形成混合物料Ⅰ；混合物料Ⅰ经加热炉加热后，进入反应器，反应后的物料Ⅱ经进出料换热器后，再进行冷却，冷却后进入进行气液分离器，进行分离；气液分离器上部的气相进气相循环系统；循环气相经与补充氢混合，增压后循环回反应系统，气液分离器下部的液相进入后续的液相分离系统的技术方案，较好地解决了该问题，可应用于甲苯择形歧化反应的工业生产。

摘要： 本发明涉及甲苯选择性歧化和甲苯与碳九及其以上芳烃歧化与烷基转移方法，主要解决以往技术中存在芳烃处理循环量大，能耗高或反应原料要求苛刻等问题。本发明通过采用甲苯选择性歧化工艺生产含高浓度对二甲苯的混合二甲苯，然后用碳九及其以上芳烃和甲苯进行歧化与烷基转移反应生产苯和处于热力学平衡的混合二甲苯的技术方案，较好地解决了该问题，可用于工业生产。

摘要： 本发明涉及甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，主要解决现有技术中存在的甲苯转化率低、产物中的苯与二甲苯摩尔比高的问题。本发明采用甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，包括在催化剂存在下，甲苯发生择形歧化反应生成苯和对二甲苯，所述催化剂包括催化剂前体和覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅；所述催化剂前体包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于对二甲苯的工业生产中。

摘要： 本发明公开了一种甲苯选择性歧化制备二甲苯用负载型树脂催化剂，涉及树脂催化剂技术领域，以弱碱性阴离子交换树脂为载体，以三氧化钼为主活性组分，负载量为载体质量的10‑25％；氧化亚铜为助活性组分，负载量为载体质量的3‑10％。本发明所制负载型树脂催化剂专用于甲苯选择性歧化制备二甲苯，催化效率高，使二甲苯的收率达到95％以上；该催化剂的催化用量少，能有效降低催化剂的投入成本；并且回收容易，活化方法简单，有效延长催化剂的使用寿命。

摘要： 本发明涉及一种二甲苯高选择性的甲苯歧化催化剂及其应用，主要解决现有甲苯歧化技术中存在的苯选择性高、二甲苯选择性低的技术问题。本发明通过采用一种二甲苯高选择性的甲苯歧化催化剂，以催化剂重量份数计，包括以下组分：a）30～90份SiO

摘要： 本发明公开了一种甲苯歧化生产苯和二甲苯的方法及其设备。由原料预热器、原料换热器、原料加热器、反应精馏塔、反应精馏塔重沸器、反应精馏塔顶冷却器、反应精馏塔顶回流罐、汽提塔、汽提塔进料预热器、汽提塔重沸器、汽提塔顶冷却器、二甲苯产品冷却器、苯产品冷却器和汽提塔顶回流罐组成；本发明使用反应精馏生产苯和二甲苯的方法，实现了甲苯歧化反应单程95~99 wt%的转化率；本发明的方法消除了传统甲苯歧化过程中大量甲苯循环的流程，避免了甲苯升温、汽化、降温、冷凝、再升温和汽化的过程，节约能耗46%~80%；本发明使用反应精馏塔和汽提塔替代了原有的反应器、汽提塔、苯塔和甲苯塔，流程结构简单，设备投资显著降低。

摘要： 本发明公开了一种甲苯歧化生产苯和二甲苯的设备，涉及苯和二甲苯生产设备技术领域。包括汽化炉和控制柜，汽化炉顶部通过传汽管固定连接有反应罐，反应罐顶部通过引导管固定连接有分液器，分液器包括冷却油箱，冷却油箱下方设置有分液罐，冷却油箱顶部中心位置安装有第一加热棒，第一加热棒侧面安装有第二温度传感器，冷却油箱内部设置有螺旋冷却管，螺旋冷却管顶部一端通过冷却接管与引导管相连接。本发明根据原料甲苯和产物苯和甲苯的沸点的差别，从而实现了对甲苯歧化反应中产物的循环式提取，和原料的回流，以此提高整个歧化反应的转化率，缩短了整个制备流程并提高了生产率还提高产品纯度。

摘要： 本发明公开了一种甲苯选择性歧化制备对二甲苯用负载型催化剂，涉及催化剂制备技术领域，以氧化铜、二氧化锰和纳米二氧化钛为活性组分，纳米陶瓷球为载体，所述活性组分与载体的质量比为2:8，氧化铜、二氧化锰与纳米二氧化钛的质量比为1:0.5:5。本发明催化剂适用于甲苯歧化反应，不仅能提高甲苯的转化率，使甲苯转化率达到55％以上，还能增加生成产物中对二甲苯的含量，使对二甲苯的含量达到40％左右，提高对二甲苯的选择性。