对二甲苯

摘要： 近几年国内PX迅猛发展,一体化、园区化、规模化,特别是先进技术的进步,加速了PX产业链新旧更替和芳烃产业一体化进程,“十四五”期间芳烃产业处于“洗牌”调整期。随着PX产业链逐步向寡头型发展、监管的进一步规范、市场过剩加剧以及新能源消费时代的到来,芳烃产业面临发展决策。通过对PX产业链现状及发展趋势分析,以及对行业发展情况的调研,探究PX产业链行业发展趋势,提出PX产业链发展路径。

摘要： 作为重要的有机化工原料,近些年来随着聚酯行业的高速发展,对二甲苯(PX)需求量逐年增高.目前,PX主要通过传统的石油路线生产,例如石脑油催化重整、甲苯歧化和C_(8)芳烃异构化,这些路线的后续精馏能耗较高.甲醇作为碳源与甲苯烷基化制备PX有效提高了目标产物的选择性,且已实现工业化.然而,由于甲醇生成甲氧基烷基化物种的能垒较高,使反应温度较高,促进了甲醇制烯烃(MTO)副反应的进行,降低了甲醇利用率;且由于积炭的形成,催化剂容易失活.合成气是非石油基资源如煤炭、天然气和生物质等利用的重要平台,在转化为醇类、烯烃以及芳烃路径中将经过甲氧基中间体,因此,本文研发以合成气代替甲醇与甲苯烷基化制备PX的催化剂和催化过程.基于本课题组关于CO_(2)加氢耦合甲苯烷基化制PX的研究基础,本文将ZnZrO_(x)(ZZO)与ZSM-5(Z5)混合制得双功能催化剂,用于合成气转化耦合甲苯烷基化制PX.研究结果表明,通过优化催化剂的组成和烷基化反应条件,调控CO加氢反应和甲苯烷基化反应的匹配性,在甲苯转化率为10.3%时,可获得64.8%的二甲苯选择性(不计水煤气变换反应),其中PX占81.8%,气态烃副产物的选择性为10.9%;在相同条件下采用甲醇为烷基化试剂时,二甲苯选择性仅38.5%,其中PX占38.8%,此时气态烃副产物的选择性达26.2%.同位素效应实验结果表明,二甲苯中新增甲基来自于合成气,而非甲苯的歧化反应.催化剂构效研究结果表明,PX的选择性与分子筛孔径、酸性强度以及Brönsted酸性位点有关;原位红外结果也证实了该反应呈现逆同位素效应(k_(H2)/k_(D2)=0.92),表明反应中甲酸盐物种(HCOO*)加氢可能是反应的决速步骤.与传统的甲醇甲苯烷基化路径相比,采用来源广泛和成本较低的合成气与甲苯进行烷基化反应的温度(340°C)更低,有效避免了MTO副反应的发生,同时,该催化剂可在100 h内保持良好稳定性.综上,本工作结果为高效制备高值芳烃PX提供了新思路.

摘要： 采用溶剂热法一步合成不同磷钨酸含量的UiO-66催化剂,对催化剂进行XRD、FT-IR及氮吸附表征,探索改性催化剂的结构,研究催化剂对二甲苯的乙酰氧基化和硝化反应的催化性能;考察催化剂种类、用量和反应温度对反应的影响,推测反应机理。结果表明:40°C下,采用0.2 g磷钨酸改性UiO-66,NO_(3)^(-)和对二甲苯的物质的量比1:1;催化剂的用量为80%时,催化效果最优。在该条件下,对二甲苯的催化反应的总产率为91.02%,乙酰氧基化产物的产率为38.16%,硝化产物的产率为52.86%。

摘要： 美国阿内洛科技公司(Anellotech)与法国石油与新能源研究院(IFPEN)、阿克森斯公司(Axens)联合开发的利用非食品可再生生物质(松木)直接生产BTX(苯、甲苯、二甲苯)的高效热催化Bio-TCat TM技术即将商业化。届时日本三得利公司将采用该技术所得对二甲苯进行100%生物基聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶生产。与化石基对二甲苯生产工艺相比,Bio-TCat^(TM)技术效率高且降低了CO_(2)排放,具有经济环保的特点。

摘要： 介绍了某公司2.4 Mt/a芳烃联合装置的设计和运行情况。设计过程中,应用了新工艺、新设备,充分考虑了热联合以及大型化装置的经济性、安全性和灵活性。芳烃联合装置包括芳烃抽提装置、歧化装置和对二甲苯装置,芳烃抽提装置采用ED Sulfolane工艺;歧化装置采用Tatoray工艺和TA-32催化剂;对二甲苯装置采用LD Parex工艺和ADS-50吸附剂及甲苯解吸剂,异构化单元采用Isomar工艺及I-500乙苯脱烷基型催化剂。先进的工艺和催化剂、新设备以及热联合等的应用,使该装置对二甲苯的收率和能耗均达到国际先进水平,每吨对二甲苯的设计能耗低至6 981 MJ,装置占地面积仅为991.8 dam^(2)。同时,对投产中出现的芳烃溴指数高、管线振动等问题进行了分析。

摘要： 本研究采用水热结晶法合成了孪晶HZSM-5分子筛,并在表面外延生长Silicalite-1(S-1)纯硅沸石,制备了HZSM-5@Silicalite-1核壳结构催化剂。与孪晶HZSM-5相比,HZSM-5@Silicalite-1核壳结构催化剂在甲苯甲醇烷基化反应中表现出优异的催化性能。在470°C、0.1 MPa和临氢反应条件下,HZSM-5@40Silicalite-1催化剂的甲苯单程转化率为8.5%,对二甲苯选择性为98.4%。进一步研究了核相HZSM-5与S-1壳层前驱体固液质量比对表面S-1晶体生长的影响,同时考察了S-1壳层对孪晶HZSM-5催化性能的影响。通过SEM、XRD、XRF、液体静态吸附、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD、Py-FTIR等表征实验对核壳材料的结构和酸性质进行了详细研究。

摘要： 基于改性的高硅铝ZSM-5催化剂反应动力学模型,本文探讨了甲苯甲醇甲基化反应中影响对二甲苯(PX)选择性的因素,提出了基于选择性强化的短流程甲苯甲醇甲基化PX生产工艺,并从原料利用率、能耗以及经济指标等角度,与已有工艺进行了对比分析。结果表明,在短停留时间、高甲苯/甲醇进料比、高稀释剂/甲醇进料比、较低反应温度和压力条件下,可以促使PX在二甲苯异构体中的选择性达到99.7%以上。短流程PX生产工艺规避了二甲苯异构体的分离,具有原料利用率高、能耗低、工艺简单的特点,具有良好的经济性。当前工艺研究进一步提升了甲苯甲醇甲基化PX生产工艺的技术竞争力,利用非石油基的甲醇,有助于形成煤化工和石油化工技术互补、协调发展的新格局。

摘要： 以ZSM-5晶体为核,将二氧化硅(SiO_(2))、四丙基溴化铵(TPABr)和氟化铵(NH4F)固体研磨成粉作为原料,采用固相合成法制备ZSM-5@silicalite-1核壳分子筛催化剂;并借助X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、X射线能谱仪(EDS)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)和2,6-二叔丁基吡啶吸附红外光谱(DTBPy-IR)等手段,对核壳分子筛催化剂的结构进行表征,考察其对甲苯甲醇烷基化反应的催化性能。结果表明,通过固相合成法,ZSM-5核晶体外表面外延生长出了全硅MFI型分子筛(silicalite-1)壳层,且该核壳催化剂表现出较高的对二甲苯(PX)选择性。还考察了核晶体尺寸对核壳结构催化剂的影响。研究发现,随着核晶体尺寸的增大,核壳分子筛的甲苯转化率下降、PX选择性上升。作为对比,采用传统水热合成法(液相合成法)制备了核壳分子筛,考察了核晶体尺寸的影响。研究发现,随核晶体尺寸增大,水热合成法制备的核壳分子筛的甲苯转化率呈现先减后增的趋势,PX选择性则相反。由此得出,固相合成法对于较大核晶体的壳层生长具有更好的适用性,表现出广阔的应用前景。

摘要： 我国的C8芳烃行业正向全产业链方向发展。本文对某工厂现有的C8芳烃分离工艺进行了分析,基于分子炼油理念,对C8芳烃分离工艺进行了组合优化,以实现C8芳烃产量最大化的目标。

摘要： 浙江石油化工有限公司4;240万吨/年芳烃联合装置,于2021年12月上旬一次开汽成功,生产出了合格的对二甲苯和苯产品。装置目前运行平稳。4;240万吨/年芳烃联合装置是4 000万吨/年炼化一体化项目二期工程双系列芳烃联合装置中的一个系列,与3;240万吨/年芳烃联合装置采用相同的工艺和催化剂,形成双系列。该联合装置的成功运行,标志着世界最大双系列芳烃联合装置开汽成功。

摘要： 选用舟山海域的红藻——紫菜作为原材料,通过高温活化方式制备高比表面积、孔隙丰富的紫菜基生物炭纳米材料,并研究其对对二甲苯(PX)的吸附性能.通过扫描电子电镜(SEM)及比表面积和孔径分析(BET)表征可以看出紫菜制备的生物炭具有较好表面吸附空间结构,比表面积测定为1878.35m2/g.红外光谱(FTIR)对紫菜基生物炭分析发现其含有醚类、醇或者酚类等氧化物并存在金属离子、卤素元素等,说明热解活化后的紫菜基生物炭表面存在着大量的有机活性基团.伪二级动力学方程能很好地拟合紫菜基生物炭对PX的吸附过程.同时,通过热力学吸附特性研究可知紫菜基生物炭对PX的吸附是物理吸附过程.通过实际废水应用实验,表明紫菜基生物炭是一种有潜力可用于高浓度含PX废水的处理的有效材料.

摘要： 2011年4月石油化工科学研究院研发的RAX-3000型对二甲苯吸附剂在催化剂长岭分公司成功完成工业试生产,RAX-3000工业试验剂在扬子石化对二甲苯吸附分离工业示范装置的首次工业应用,实现开车投料一次成功,并顺利通过吸附剂性能考核标定.在海南炼化RAX-3000吸附剂生产过程中,对吸附剂焙烧、预湿、碱处理以及交换等生产工序进行了优化,共生产RAX-3000型对二甲苯吸附剂成品1.2kt.物化指标分析及小型模拟移动床评价结果表明,RAX-3000型对二甲苯吸附剂各项物化指标合格;以工业装置混合二甲苯为原料,在110％负荷原料流量下获得的对二甲苯纯度≥99.8％,对二甲苯收率≥97％.

摘要： 首套国产化大型芳烃成套技术的工业应用选择了海南,装置于2011年5月正式破土动工,2013年12月15日装置建成并产出合格产品,开车一次成功,成为继美国UOP、法国IFP之后第三家拥有整套芳烃生产技术的技术提供商及生产设备制造商,是国内首套具有完全自主知识产权的大型对二甲苯项目的首次工业应用.这是中国石化继2013年特大型超深高含硫气田开发获得国家科技进步特等奖项后,中国石化海南炼油化工有限公司的“高效环保芳烃成套技术开发及应用”再次荣获2015年度国家科技进步最高奖项芳烃成套技术成功开发是我国石油化工技术的“里程碑”.项目在工艺、工程装备、控制方法与系统、吸附与催化材料等方面取得了多项重大创新与突破,处于国际领先水平,使我国成为世界上第三个掌握该技术的国家.装置低温余热回收蒸汽发电、热水发电等众多项目首次规模成功应用,装置能耗大幅降低,比传统的芳烃技术能耗降低28％,与国内同类装置相比,海南炼化这套设备每生产1吨对二甲苯产品,能耗平均降低150kg标油.

摘要： 本文针对国内首套国产化60×104t/a对二甲苯装置的歧化装置往复压缩机组在装置开车期间,由于轴头泵的润滑油管路设计不合理,压缩机在首次试车过程中轴头泵损坏.经过分析,找到了问题的症结,进行了相应整改,试车正常,达到了预期的效果.

摘要： 为了进一步提升对二甲苯装置加热炉的控制精度,优化加热炉运行,设计了具有自动控制功能的理论配比燃烧控制方案,利用监测烟气中CO含量监测加热炉的燃烧状况,根据燃烧曲线自动调节进炉的空气量,以保持加热炉各火嘴在接近理论的空燃比下安全燃烧,从而改善了加热炉的燃烧效果.实际工业应用表明该燃烧控制方案投用后提升加热炉热效率0.6％,降低氮氧化物排放量43.48％,每小时节电72kW,各项指标优于传统的手动调节和常规燃烧控制方案.

摘要： 针对21世纪以对二甲苯生产为核心的芳烃成套技术面临的挑战,提出芳烃技术提高过程效率及节能环保、绿色低碳的发展趋势和攻关目标.介绍了我国芳烃技术由单元技术开发及应用,到成套技术创新突破、引领发展的历程;重点介绍了中国石化自主芳烃技术在原料精制绿色新工艺,芳烃转化与分离新型分子筛材料,高效吸附分离新工艺、控制系统及专用设备,联合装置能量深度集成,大型关键设备创新设计与制造等五个方面的核心创新成果.工业应用结果表明,该成套技术在物耗、能耗、吨产品成本及CO2减排等方面具有明显竞争优势.

摘要： 针对某芳烃联合装置10台管式加热炉的烟气排放NOX含量按照GB31570-2015的排放标准无法达标问题,通过采用燃料分级技术和新型配风的低氮燃烧器确保燃料燃烧更加充分,形成更小的高温区范围,降低产生NOX的条件,使烟气中的NOX明显降低,较好的实现了NOX环保达标排放.

摘要： 针对某芳烃联合装置10台管式加热炉的烟气排放NOX含量按照GB31570-2015的排放标准无法达标问题,通过采用燃料分级技术和新型配风的低氮燃烧器确保燃料燃烧更加充分,形成更小的高温区范围,降低产生NOX的条件,使烟气中的NOX明显降低,较好的实现了NOX环保达标排放.

摘要： 针对某芳烃联合装置10台管式加热炉的烟气排放NOX含量按照GB31570-2015的排放标准无法达标问题,通过采用燃料分级技术和新型配风的低氮燃烧器确保燃料燃烧更加充分,形成更小的高温区范围,降低产生NOX的条件,使烟气中的NOX明显降低,较好的实现了NOX环保达标排放.

摘要： 针对某芳烃联合装置10台管式加热炉的烟气排放NOX含量按照GB31570-2015的排放标准无法达标问题,通过采用燃料分级技术和新型配风的低氮燃烧器确保燃料燃烧更加充分,形成更小的高温区范围,降低产生NOX的条件,使烟气中的NOX明显降低,较好的实现了NOX环保达标排放.

摘要： 本实用新型涉及化工领域，公开了一种共用异构化反应的1,4‑二甲苯、1,3‑二甲苯、1,2‑二甲苯联产装置，包括OX单元、PX单元和MX单元；OX单元包括重整油生成油供管、重整油分馏塔、一号二甲苯精馏塔、OX精馏塔和重芳烃精馏塔。PX单元包括吸附进料缓冲罐、PX吸附塔、PX抽出液塔和PX成品塔。MX单元包括MX主分支和异构化分支；MX主分支包括MX抽余液塔、脱环烷塔、MX吸附塔和MX抽出液塔。异构化分支包括依次连接的异构化反应塔、脱庚烷塔和二号二甲苯精馏塔；MX抽余液塔为异构化反应塔供料。本实用新型能够实现同时联产PX、MX和OX，使联合装置的效益最大化。

摘要： 本发明提供了一种邻二甲苯高选择性异构化催化剂以及一种和混合二甲苯中邻二甲苯的分离方法，所述异构化催化剂通过包括以下步骤的制备方法得到：(1)硅源、铝源和模板剂在阳离子含氟表面活性剂存在下，采用水热法得到溶胶，溶胶在微波辅助下在晶化斧中晶化，用有机弱酸进行酸处理、洗涤、烘干、焙烧得到分子筛；(2)配制包括锡盐、银盐的浸渍液，将步骤(1)得到的分子筛浸渍于所述浸渍液，干燥，焙烧。所述分离方法包括将混合二甲苯在前述异构化催化剂存在下在异构化反应器进行异构化，异构化后的产物经过多级精馏塔精馏分离，在各级精馏塔顶收集产物得到乙苯、间二甲苯、对二甲苯混合物，从塔釜分离得到邻二甲苯。本发明能够有效得到高邻二甲苯含量的产品。

摘要： 本发明公开了一种用间二甲苯和/或邻二甲苯异构化制备对二甲苯的方法，通过制备一系列不同硅铝比的沸石分子筛，以及采用水热晶化‑浸渍法制备不同金属修饰的沸石分子筛催化剂Me/HZSM‑5，在适当的工艺条件下，使得混合二甲苯中对二甲苯接近平衡，并且二甲苯损失低于2.5％，副产物少，操作简单，并有效地减少催化剂上的积碳量，延长使用寿命、催化性能稳定，适用于大规模工业生产。

摘要： 描述了一种使用烃物料(1)联产对二甲苯、间二甲苯和/或邻二甲苯的方法，该方法包括：[1]在色谱柱(9)中物料的模拟移动床分离步骤，该色谱柱包括有以回路相互连接的多个吸附剂床，所述的柱包括注入(3)物料、排出(10)由对二甲苯和解吸剂组成的提取物、含有乙苯的中间馏分(11)(提取物或提余液)和含有基本无乙苯和对二甲苯的间二甲苯和邻二甲苯混合物的提余液(12)，[2]间二甲苯和/或邻二甲苯馏分的结晶步骤(27)。在吸附段上游和/或在结晶段上游，可以蒸馏进入的混合物，以便在塔底得到富含邻二甲苯的馏分，在塔顶得到富含间二甲苯的馏分。

摘要： 将混二甲苯和乙苯在吸附条件下，以气相状态通过装有MFI型沸石分子筛吸附剂的吸附床，床内吸附剂选择吸附乙苯和对二甲苯，吸余物为间二甲苯和邻二甲苯，被吸附的乙苯和对二甲苯在脱附条件下经脱附剂脱附或减压脱附，吸余物用常规精馏方法，分别制取纯度大于99.5%的间二甲苯和邻二甲苯。

摘要： 本发明提供了一种邻二甲苯高选择性异构化催化剂以及一种和混合二甲苯中邻二甲苯的分离方法，所述异构化催化剂通过包括以下步骤的制备方法得到：(1)硅源、铝源和模板剂在阳离子含氟表面活性剂存在下，采用水热法得到溶胶，溶胶在微波辅助下在晶化斧中晶化，用有机弱酸进行酸处理、洗涤、烘干、焙烧得到分子筛；(2)配制包括锡盐、银盐的浸渍液，将步骤(1)得到的分子筛浸渍于所述浸渍液，干燥，焙烧。所述分离方法包括将混合二甲苯在前述异构化催化剂存在下在异构化反应器进行异构化，异构化后的产物经过多级精馏塔精馏分离，在各级精馏塔顶收集产物得到乙苯、间二甲苯、对二甲苯混合物，从塔釜分离得到邻二甲苯。本发明能够有效得到高邻二甲苯含量的产品。

摘要： 本发明公开了一种用间二甲苯和/或邻二甲苯异构化制备对二甲苯的方法，通过制备一系列不同硅铝比的沸石分子筛，以及采用水热晶化‑浸渍法制备不同金属修饰的沸石分子筛催化剂Me/HZSM‑5，在适当的工艺条件下，使得混合二甲苯中对二甲苯接近平衡，并且二甲苯损失低于2.5％，副产物少，操作简单，并有效地减少催化剂上的积碳量，延长使用寿命、催化性能稳定，适用于大规模工业生产。

摘要： 本发明涉及一种去除醇酸树脂车间废水中对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯的方法，依次向废水中投加：(1R,2R,8aS)‑十氢‑1‑(3‑羟基‑3‑甲基‑4‑戊烯基)‑2,5,5,8a‑四甲基‑2‑萘醇，聚顺丁烯二酸，β‑胡萝卜素，(25R)‑5α‑螺甾(烷)‑3β‑醇，3‑吲哚甲酸，4‑乙酰氧基‑3‑甲氧基‑(2‑丙烯基)苯，L‑抗坏血酸钠，4‑(3‑甲基丁‑2‑烯氧基)呋喃并[3,2‑g]苯并吡喃‑7‑酮，三甲铵乙内酯等。该方法与目标物质的络合能力强，形成络合物沉淀速度快，去除率可达99.9%，用量少，对水体不产生危害。

摘要： 本发明涉及一种去除醇酸树脂车间废水中对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯的处理剂，由以下组分复配而成：(1R,2R,8aS)‑十氢‑1‑(3‑羟基‑3‑甲基‑4‑戊烯基)‑2,5,5,8a‑四甲基‑2‑萘醇，聚顺丁烯二酸，β‑胡萝卜素，(25R)‑5α‑螺甾(烷)‑3β‑醇，3‑吲哚甲酸，4‑乙酰氧基‑3‑甲氧基‑(2‑丙烯基)苯，L‑抗坏血酸钠，4‑(3‑甲基丁‑2‑烯氧基)呋喃并[3,2‑g]苯并吡喃‑7‑酮，三甲铵乙内酯等。该处理剂与目标物质的络合能力强，形成络合物沉淀速度快，去除率可达99.9%，用量少，对水体不产生危害。

摘要： 描述了一种使用烃物料(1)联产对二甲苯、间二甲苯和/或邻二甲苯的方法，该方法包括：[1]在色谱柱(9)中物料的模拟移动床分离步骤，该色谱柱包括有以回路相互连接的多个吸附剂床，所述的柱包括注入(3)物料、排出(10)由对二甲苯和解吸剂组成的提取物、含有乙苯的中间馏分(11)(提取物或提余液)和含有基本无乙苯和对二甲苯的间二甲苯和邻二甲苯混合物的提余液(12)，[2]间二甲苯和/或邻二甲苯馏分的结晶步骤(27)。在吸附段上游和/或在结晶段上游，可以蒸馏进入的混合物，以便在塔底得到富含邻二甲苯的馏分，在塔顶得到富含间二甲苯的馏分。