缩酮反应

摘要： 以α-异佛尔酮为原料,通过缩酮反应、异构化及缩酮脱保护三步,再经过精馏得到β-异佛尔酮纯品.考察了催化剂、反应温度等对反应的影响,并对反应条件进行了优化.实验结果表明,使用对甲苯磺酸作为缩酮反应和异构化的催化剂,使用无水氯化铁作为脱保护催化剂,可得到含量大于50％的β-异佛尔酮混合物.该混合物在温度120°C,压力20 mbar条件下减压精馏,可得到含量大于98％的β-异佛尔酮.

摘要： 针对丙酮缩甘油的传统生产工艺单程转化率低、生产设备投资高、后处理过程长及环境污染等缺点,本文设计了一种高效节能的反应精馏(RD)生产工艺.基于反应动力学和热力学基础数据,建立丙酮缩甘油反应精馏严格数学模型对反应精馏工艺全流程进行理论探究.通过对塔内浓度分布的分析,揭示了产物水对丙酮缩甘油反应精馏合成效果的影响.探究不同丙酮循环量对全流程生产工艺的影响;并以反应精馏塔和丙酮回收塔塔釜再沸器负荷为目标函数,对全流程的参数进行探究和优化,结果表明全流程优化后相比单塔优化的总能耗可节约3.6％.同时与工业传统先反应后精馏流程相比,优化后的反应精馏全流程节约能耗15.1％.该结果可为丙酮缩甘油工业化生产工艺设计提供参考和依据.

摘要： 通过甘露醇和环己酮的缩酮反应,合成了具有相选择性的新型糖基凝油剂-环己酮缩甘露醇.考察了反应时间、催化剂用量、分子筛用量、底物配比等多个因素对产物产率的影响.结果表明,分子筛用量为12g、催化剂用量为0.8 g、环己酮与甘露醇摩尔比为6.2∶1的条件下反应1h,产率为52％.对所制备的环己酮缩甘露醇的凝油能力测试表明,它可以凝固汽油、硅油等多种油类,柴油、汽油和硅油凝固的最小浓度分别为0.74(wt)％、2.70(wt)％和0.39(wt)％.

摘要： 用扫描电镜和红外光谱对自制的SO42--/TiO2进行了表征.运用单因素实验和正交试验法探究SO42--/TiO2催化合成苹果酯A的最优条件,实验结果表明:物料比/mol,n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.4、催化剂用量1.5％、反应时间1.5h、环己烷用量12 mL,缩酮反应收率达到了94.8％.目标产物经折光率和红外光谱得到证实.

摘要： Complex solid acid of SO2-4 /SnO2-WO3/KIT-6 was prepared through impregnation method using KIT-6 as template. The solid acid was used as catalyst for the Baeyer-Villiger oxidation of cyclic ketones and the condensation reaction between ketones/aldehyde and diols. It was found that the synthesized solid acid exhibited promising catalytic activity in the two kinds of reactions. The introducing of the WO3 and KIT-6 increased not only the acidity but also the specific area of the solid acid, therefore, the catalytic activity of the solid acid was enhanced.%以KIT-6为模板剂，采用浸渍法合成了复合型多孔固体酸催化剂SO2-4/SnO2-WO3/KIT-6。用XRD、 BET、 TEM等手段对催化剂进行了表征，表明催化剂具有良好的介孔结构。将所得催化剂应用于催化环酮类化合物的Baeyer-Villiger氧化反应以及醛酮与二醇的缩合反应中。结果表明，所得固体酸在两类反应中都具有较好的催化性能。第二组份WO3和模板剂KIT-6的引入，有效地提高了催化剂的酸性和比表面积，促进了催化剂活性的提高。

摘要： 通过正交试验得出SO42-/TiO2催化乙二醇和乙酰乙酸乙酯合成苹果酯A的较优反应条件为:n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.4,催化剂用量1.5％,反应时间1.5 h,环己烷用量12 mL.在此条件下,催化剂重复使用3次,缩酮反应平均收率达92.7％.目标产物经折光率和红外光谱得到证实.

摘要： 用两种方法制备竹炭基固体磺酸,研究两种竹炭基固体磺酸对催化缩酮反应的影响;考察催化剂的不同制备方法对催化效能的影响,同时考察催化剂用量、酮醇比、不同底物对转化率的影响.实验结果表明:合成缩酮的最佳反应条件是采用30％磷酸浸泡48 h处理的催化剂,固体磺酸用量相对于酮2％ mol(酸量),酮醇摩尔比为1∶2,酮平均转化率可达90％以上;竹炭基固体磺酸对缩酮类化合物的合成具有良好的催化效果和稳定的催化性能.

摘要： 采用H3PW12O40/TiO2-SiO2为催化剂,以1,2-丙二醇、环己酮为原料合成环己酮1,2-丙二醇缩酮.探讨H3PW12 O40/TiO2-SiO2对该反应的催化活性.实验表明:H3PW12O40/TiO2-SiO2是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂;在n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.6,反应时间为60 min,环己烷用量为6 mL,催化剂的用量占反应物料总质量的0.8％的适宜条件下,其收率可达81.9％.

摘要： 沉淀法由Fe(NO3)3、Al(NO3)3、Zn(Ac)2、ZrOCl2和H2 SO4制备SO42-/Fe2O3/Al2O3/ZnO/ZrO2催化剂,用于催化合成苯乙酮乙二醇缩酮,研究了醇酮摩尔比、反应时间、带水剂用量、催化剂用量等对产品收率的影响.结果表明,在n(苯乙酮)∶n(乙二醇)=1∶1.2,苯乙酮物质的量为0.2 mol,催化剂的量是反应物料总质量的1.5％,带水剂甲苯20 mL,100～120°C回流反应60 min的条件下,苯乙酮乙二醇缩酮的收率达98.8％.

摘要： Synthesis and process optimization of the ketalization of glycerol to cyclohexanone was investigated by using molecular sieve Hβas catalysts.The structure of the product was identified by IR and GC-MS spectrum.Influence of reaction condition on the yield of the product was examined.The optimum synthesis conditions were determined based on the orthogonal test results as follows:amount of cyclohexanone was 0.1 mol,amount of glycerol was 0.15 mol,reaction time was 90 min,reaction temperature was 90°C,and amount of catalysts was 0.2 g.Three experiments were carried out under these conditions.A good stability was obtained.The yield of the product 2-methylol-1,4-dioxaspiro[4,5]decane could reach more than 95%.Reaction mechanism and selective of product were discussed.%以甘油和环己酮为原料，Hβ分子筛为催化剂，研究了环己酮甘油缩酮的合成工艺。采用IR、GC-MS等分析技术对合成所得产物的结构进行了分析测定。探讨了反应条件对产物收率的影响，采用正交试验方法确定了缩酮反应的最适工艺条件：0．1 mol环己酮，0．15 mol甘油，反应时间90 min，反应温度90°C，催化剂用量为0．2 g。在此条件下进行了3次稳定性实验，实验表明，反应稳定性较好，并且产物2-羟甲基-l，4-二氧杂螺环[4，5]癸烷的收率达95％以上。讨论了反应机理和产物的选择性。

摘要： 环己酮-1,2-丙二醇缩酮属缩羰基化合物，具有缩羰基化合物的特性，化学性能稳定，可以作为果香型和木香型日用香精的定香剂，在花香型香精中可以起协调剂的作用。本文对含芳烃磺酸铜介孔催化剂及其催化合成环己酮-1，2-丙二醇缩酮反应过程的表征进行了研究。

摘要： 合成出微米级的介孔球,并在介孔孔道中负载了催化剂三氟甲磺酸锌。通过合成环已酮1,2-丙二醇缩酮考察了该新型催化剂的催化性能和结构的稳定性。实验结果表明,该球状介孔材料具有良好的催化性能,催化反应后介孔结构稳定。

摘要： 本文以固体超强酸SO42-/TiO2-WO3为催化剂,通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮.探讨了SO42-/TiO2-WO3对缩酮反应的催化活性,研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对产品收率的影响.实验表明,在n(丁酮):n(1,2-丙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.7％,环己烷为带水剂,反应时间1.0h的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达85.7％。

摘要： 以硫酸高铈为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量,带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明：在n(丁酮)：n(1,2-丙二醇)=1：1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.6%,带水剂环己烷用量为25ml,反应时间75min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达82.7%.

摘要： 以硫酸高铈为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量,带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明：在n(丁酮)：n(1,2-丙二醇)=1：1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.6%,带水剂环己烷用量为25ml,反应时间75min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达82.7%.

摘要： 以硫酸高铈为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量,带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明：在n(丁酮)：n(1,2-丙二醇)=1：1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.6%,带水剂环己烷用量为25ml,反应时间75min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达82.7%.

摘要： 以硫酸高铈为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量,带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明：在n(丁酮)：n(1,2-丙二醇)=1：1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.6%,带水剂环己烷用量为25ml,反应时间75min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达82.7%.

摘要： 以硫酸高铈为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量,带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明：在n(丁酮)：n(1,2-丙二醇)=1：1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.6%,带水剂环己烷用量为25ml,反应时间75min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达82.7%.

摘要： 以硫酸高铈为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量,带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明：在n(丁酮)：n(1,2-丙二醇)=1：1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.6%,带水剂环己烷用量为25ml,反应时间75min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达82.7%.

摘要： 本发明涉及一种微通道反应器进行光化学异构化合成9β，10α‑去氢黄体酮缩酮的方法，将原料9α,10β‑去氢黄体酮缩酮溶于中等极性溶剂中，配制成浓度为10～50g/ml的溶液，向其中加入抗氧剂和有机碱，搅拌混合均匀，配制成光化学反应液；向得到的光化学反应液中通入氮气进行保护，经三次光照实现了9α,10β‑去氢黄体酮缩酮的光异构化，极大的缩短了反应时间，抑制了光异构化反应副产物的生成，转化率高，适用于工业化生产。

摘要： 本发明公开了一种硼铝酸盐催化剂在催化甘油与丙酮缩酮化反应中的应用，所述硼铝酸盐催化剂的分子式为H5Fe3xAl3‑3xB6O16，0.10≤x≤0.30。本发明通过Fe掺杂PKU‑1制得FexAl1‑x‑PKU‑1催化剂，该FexAl1‑x‑PKU‑1催化剂无毒、无污染，且具有极强的非金属Lewis酸中心，在催化甘油与丙酮反应生成丙酮缩甘油的反应中转化率高，丙酮缩甘油产物的选择性高，副产物少，并且稳定性优异，回收利用多次后结构依然稳定。

摘要： 本实用新型公开了一种甲基溴缩酮生产用具有辅液滴加结构的反应釜，本实用新型涉及甲基溴缩酮生产的技术领域，包括反应釜、滴液组件和截流组件，反应釜的顶部设有电机箱，储存箱的底部连接有过滤盒，储存箱内设有截流组件，截流组件包括分隔板、截流盒、导流斗、出液管、密封球和转动杆；反应釜内上部设有滴液组件，滴液组件包括导流环管、分流环管、连接管和滴管；转轴的底端设有搅拌组件；本实用新型操作简单，通过截流组件便于对药剂的添加进行开启和阻断，并起到调节流量大小的效果；便于根据所滴加的药剂量进行及时关闭；通过滴液组件便于将加药管所输送的药剂进行均匀分配，便于使反应釜内原料反应的更加均匀。

摘要： 本实用新型公开了一种D，L‑萘普生缩酮、重排反应的合成装置，属于化工机械技术领域，涉及药物中间体的合成装置，所述装置包括反应釜，上汽管，冷凝器，分水器，回流管，第一出液管，第二出液管，接受储罐；所述分水器包括外壳，夹套，填料，冷却液进口，冷却液出口；本实用新型设计合理，反应釜中反应产生的副产物水和溶剂形成气态共沸物通过上汽管进入冷凝器，经过冷凝液化成液态的溶剂和水混合物进入分水器，液态混合物中的溶剂和水在分水器中分层，上层溶剂通过回流管回流至反应釜继续带水，下层水进入接受储罐，使用本装置不仅确保反应向正向进行，而且提高中间体的收率和质量，减少副反应的产生。

摘要： 本发明公开了一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，包括如下步骤，在反应釜中加入2,4‑二氯苯乙酮，1,2‑戊二醇，催化剂，升温到80°C～90°C保温反应50分钟～70分钟；保温结束后，减压脱去反应生成的水，降温到25°C～30°C，得到缩酮物[反‑2‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑甲基‑4‑丙基‑1,3‑二氧戊环]；本发明公开的丙环唑合成工艺是对传统缩酮工艺的改进，不用溶剂做反应介质，明显缩短了反应所需的时间，从传统工艺的20多个小时降低到4～5个小时，显著减少能耗，降低生产成本，而且避免溶剂回收增加三废处理工作量及环境污染等。

摘要： 本发明公开了用于环己酮和乙二醇缩酮反应的固体酸催化剂的制备方法，属于无机纳米复合材料的技术领域。将铁离子掺杂到SBA‑15当中制备Fe‑SBA‑15，并合成氯化丁内酰胺‑氯化锌离子液体，按照Fe‑SBA‑15和离子液体质量比为1‑0.05:1的量进行负载。具体方式如下，称取一定量的的离子液体加入到三口烧瓶中分散剂，40～50°C条件下搅拌至离子液体完全溶解后，加入所需量Fe‑SBA‑15，继续搅拌6‑12h，反应结束后蒸发掉分散剂，用乙醚冲洗后，60‑100°C真空干燥6‑12小时。本发明所制备的催化剂具有多种酸位点，催化剂酸性强弱可调，催化剂对于环己酮和乙二醇缩酮反应具有非常优异的催化活性。

摘要： 本发明提供了一种反应‑共沸精馏耦合的布洛芬缩酮化技术及装置，该装置是集混合、反应、分离于一体的一体化缩酮反应装置，利用反应釜内机械搅拌与外循环相结合的方式实现物料的循环共混。将反应空间由反应釜扩展到精馏塔填料层，进一步增大了反应物的接触面积，提高了反应速率。利用水与石油醚之间的共沸，实现反应精馏与共沸精馏的耦合，及时移出反应生成水增大了反应物转化率。采用高沸程的石油醚为溶剂，提高反应温度，进一步缩短的反应时间。

摘要： 本发明公开了一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，包括如下步骤，在反应釜中加入2,4‑二氯苯乙酮，1,2‑戊二醇，催化剂，升温到80°C～90°C保温反应50分钟～70分钟；保温结束后，减压脱去反应生成的水，降温到25°C～30°C，得到缩酮物[反‑2‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑甲基‑4‑丙基‑1,3‑二氧戊环]；本发明公开的丙环唑合成工艺是对传统缩酮工艺的改进，不用溶剂做反应介质，明显缩短了反应所需的时间，从传统工艺的20多个小时降低到4～5个小时，显著减少能耗，降低生产成本，而且避免溶剂回收增加三废处理工作量及环境污染等。

摘要： 本发明提供了一种磷钨酸离子液体内嵌型纳米笼的合成方法以及其在缩酮反应中的应用，制备方法包括以下流程：1.SBA‑16纳米笼的合成；2.磷钨酸离子液体内嵌型纳米笼前驱体的合成；3.磷钨酸离子液体内嵌型纳米笼前驱体的酸化。合成的催化剂样品通过了FT‑IR、BET、SAXD以及TEM等表征分析，证实了活性组分已经成功嵌入到SBA‑16纳米笼表面。以环己酮乙二醇缩酮反应为催化反应模型来探究该催化剂的催化性能，实验表明，该催化剂稳定性好，催化性能优良，并且拥有良好的重复使用性。

摘要： 本实用新型公开了一种自动监测缩酮反应装置，包括反应瓶，所述反应瓶的下侧壁固定安装有固定板，所述固定板的上侧壁插入细导管，所述固定板的下侧壁开设有存液腔，所述传动带的下侧壁开设有通孔，所述传动带的下侧壁固定安装有毛细管，所述底板的上侧壁固定安装有挡块，所述挡块的左侧壁固定安装有薄层板，本实用新型通过细导管、存液腔、传动带、通孔、毛细管和薄层板的结构，实现了通过传动带的移动，使存液腔内不同时间的反应液自动滴在薄层板表面进行TLC检测的过程，通过薄层板、对照薄层板的结构，可以通过将薄层板与对照薄层板对比，快速确定反应物的量是否达标的效果。