水相合成

摘要： 量子点(QDs)作为典型的无机荧光纳米材料,在光电器件、新型发光材料以及生物医学等领域具有广阔的应用前景.本研究选用稳定的亚碲酸钠作为Te源、氯化镉为Cd源,并以硼氢化钠为还原剂,采用简便的一锅法水相合成巯基丁二酸(MSA)稳定的CdTe QDs.探讨了反应前驱体溶液的pH、Cd/Te的摩尔比、Te/BH_(4)^(-)的摩尔比等反应条件对CdTe QDs发光性能的影响.通过荧光发射光谱和紫外可见光谱(UV-vis)对不同条件下合成的CdTe QDs的光学性能进行了对比分析.结果表明,当前驱体溶液pH值为6,Cd/Te的摩尔比为1/0.2,Te/BH_(4)^(-)的摩尔比为1/26.5时制备的CdTe QDs的荧光性能最优异.此外,以纳米晶体纤维素(CNC)为载体,以MSA-CdTe QDs为荧光客体制备出了CNC/CdTe QDs荧光纳米复合膜,不同的薄膜在紫外光激发下呈现高饱和度的绿色、黄色、橙色以及红色荧光,与在自然光下的颜色形成明显的对比,且其制备成本低、低毒性以及制备方法简单,有望作为新型绿色激光防伪标签在防伪领域应用.

摘要： 均匀的硫化镉(CdS)微球具有较高的折射率,由其组成的光子晶体颜色亮丽,具有低角度依存性,近年来在结构生色领域被广泛应用。但是,目前较为成熟的合成均匀硫化镉微球的方法存在有机溶剂的大量使用和高温能耗大等问题。因此,设计了一种在水溶液中合成均匀硫化镉微球的绿色合成方法,通过受控注射的方式辅助进料,解决了金属盐前驱体在水中水解速度过快导致微球生长不平衡的问题。同时,受控注射的方式可以更有利于控制体系中二价镉的浓度,成功地合成出180~410 nm的均匀硫化镉微球。进一步通过水平诱导组装的方式构筑了以不同粒径的硫化镉微球为基元的三维光子晶体结构。这种光子晶体薄膜展示出亮丽、低角度依存的结构色,更利于结构色在颜色显示等领域的应用。

摘要： 以生物相容性的谷胱甘肽(GSH)为封端配体和稳定剂,采用一锅法在水相介质中直接合成了高荧光的Cu‑In‑Zn‑S(CIZS)量子点。系统地研究了反应时间、pH值、前驱体配比等实验参数对合成结果的影响,并采用UV‑Vis、荧光光谱、透射电镜、粉末X射线衍射和FT‑IR等技术对所得CIZS量子点的光学性质和结构进行了表征。结果表明,在优化条件下,GSH包覆的CIZS量子点具有优异的光致发光性能、较窄的尺寸分布和较好的生物相容性。同时,CIZS量子点成功用于MDA‑MB‑231细胞荧光成像,并发出明亮的红色荧光。

摘要： 水相合成半导体纳米材料具有环境友好、成本低、操作简便等优点,较有机相合成更接近绿色化学的标准^(1-4)。然而,水溶液中离子环境复杂,反应温度受水沸点的限制。如何提高水相合成半导体量子点(quantum dots,QDs)的可控性,明确水相QDs的形成机理,一直是胶态半导体纳米材料合成领域的一个巨大挑战和难题。

摘要： 具有近红外Ⅱ区荧光的Ag2S量子点(QDs)因具有带隙窄、Stokes位移大及光稳定性好等优点而在生物成像领域具有广阔应用前景.然而,传统有机相合成的Ag2S量子点水溶性与生物相容性较差,而水相合成Ag2S量子点的荧光又很难到近红外Ⅱ区,这严重制约了Ag2S量子点的生物医学应用推广.因此,优化探究具有近红外Ⅱ区荧光发射的Ag2S基量子点的水相合成方法具有重要意义.采用核掺杂ZnS、表面阳离子(Zn2+)改性以及调控表面配体制备出一系列Ag2S基量子点,发现核掺杂和表面阳离子改性均使Ag2S基量子点的荧光呈现剂量依赖性蓝移;而将表面配体由树枝状短链(Captopril)更换为长直链(11-巯基十一烷酸,MUA)时,Ag2S基量子点的发射峰红移至1105 nm(近红外Ⅱ区)且半峰宽更窄.本研究发现,相比核掺杂和表面阳离子改性,优化表面配体更容易在水相中制备出具有近红外Ⅱ区荧光的Ag2S基量子点.本工作为近红外荧光量子点的水相合成及优化提供了基础研究数据.

摘要： Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族合金量子点具有吸光系数高、激发光谱宽、发射光谱灵活可调等特点,且不含有毒重金属元素,近年来受到广泛关注.相较于传统的有机溶剂合成方法,水相合成法操作简单、成本低廉,且制备的量子点具有更好的生物相容性,因此在生物医学领域具有广阔的应用前景.义章阐述了Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族量子点的水相制备方法及其相关机理,并介绍了其在离子和生物分子检测、生物荧光标记以及生物成像等方面的应用研究进展.

摘要： A new simple and efficient synthesis of 5,5-(phenylmethylene)bis(2,2-butylidene-1,3-dioxane-4,6-dione) derivatives,based on aromatic aldehydes and 2,2-butylidene-1,3-dioxane-4,6-dione,via Tandem reaction of Knoevenagel condensation and Michael addition is described using water as solvent without catalyst.A variety of aromatic aldehydes were engaged in study and afforded respective products in high yields (63％～83％).The reaction has the advantages of mild conditions,simple operation and environmental friendliness.%以芳香醛和2,2-亚丁基-1,3-二嗯烷-4,6-二酮为原料,以水为反应介质,无需外加催化剂,通过Knoevenagel缩合与Michael加成的串联反应简单有效地合成了5,5-(苯基亚甲基)双(2,2-亚丁基-1,3-二嗯烷-4,6-二酮)衍生物.一系列取代芳香醛被考察,发现该反应具有收率高(63％～83％)、反应温和、操作简单及环境友好等优点.

摘要： 本研究采用荧光相关光谱单分子探测技术对水相合成量子点进行了测定研究。根据荧光相关光谱中G0值与高聚焦区内量子点的数目的关系，建立了量子点有效浓度的测定方法。同时，以有机染料为参考，根据FCS测得的量子点和有机染料单个亮度(BPP)的关系，建立了量子点的摩尔消光系数的测定方法。并对量子点的生长机理进行了研究。

摘要： 目前我国每年需要的高纯度无氯苯甲醛还需进口,无氯苯甲醛的绿色化合成就非常迫切.一直致力于苯甲醛的温和清洁的水相合成[1-3].2-羟丙基-β-环糊精(2-HP-β-CD)破坏了母体的刚性结构和环形氢键,使其水溶性大大增加.本文系统研究了2-HP-β-CD 水溶液中次氯酸钠氧化肉桂醇制备苯甲醛的反应。反应温度333 K，分批加入次氯酸钠（12mL +6mL），2-HP-β-CD 和肉桂醇的摩尔比为1:1，反应150 min 后，苯甲醛的收率79%。若无2-HP-β-CD，同样的条件下，苯甲醛的收率仅为10%。同时，我们对反应做了动力学探讨。发现在323-338K 范围内，此反应的反应级数为1。如图1 所示，此反应活化能Ea 是18.20 kJ.mol-1，而无2-HP-β-CD 的NaClO 氧化肉桂醇的反应活化能Ea 是25.25 kJ.mol-1。显然，2-HP-β-CD 的加入降低了反应活化能，促进了NaClO 氧化肉桂醇。

摘要： 本文采用水相法合成了巯基包覆的CdTe量子点,考察了CdTe量子点的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱随回流时间的变化趋势,并测定出回流6h的CdTe量子点的量子产率高达74%.CdTe量子点在新型太阳电池中具有重要应用.

摘要： 通过荧光光谱,电镜,XRD 证实我们用水相方法合成出了ZnSe/ZnS/MnS 白光量子点,这种量子点不含有毒性材料.首先我们合成了ZnSe/ZnS 核壳结构量子点,XRD 谱也显示ZnSe/ZnS 核壳结构的形成.然后,我们通过加入Mn 和TAA, 在这一核壳外层又形成了一层MnS 的薄层,即ZnSe/ZnS/MnS 白光量子点.白光ZnSe/ZnS/MnS 量子点有三个荧光峰,峰位是398,487,562nm 分别对应ZnSe 的本征峰,ZnSe 的缺陷峰和Mn 的峰.电镜图看出这种白光量子点的尺寸在6nm 左右.

摘要： 利用水相中直接合成的CdTe量子点，与碱性蛋白酶进行偶联标记。通过超滤离心、Sephadex G-100凝胶柱层析以及凝胶电泳技术对标记后的碱性蛋白酶进行分离、纯化，在荧光显微镜下即可观察到标记蛋白的荧光。对CdTe纳米晶标记后的碱性蛋白酶荧光光谱研究表明，所合成的CdTe量子点在标记过程中其光学性质稳定。

摘要： 尽管量子点与传统的有机荧光染料相比，具有许多明显的优势，但是常用的量子点中通常含有重金属CD2+，它对生物体的毒性比较大而且会造成环境污染。本研究利用琉基丙酸(MPA)为稳定剂在水相中合成了Cu掺杂的ZnSe量子点(Cu:ZnSe )。在水中合成此种掺杂型量子点，不仅可以克服有机相合成量子点的生物相容性的问题，而且避免了Cd等重金属元素的使用，使得掺杂型量子点对生物体及环境的危害大大减小。这种掺杂型的量子点可作为一种新型的荧光标记物，其在生物检测，细胞及组织成像，甚至是活体研究中将具有广泛的应用前景。

摘要： 近年来，量子点作为一类新的电致化学发光试剂，为电致化学发光分析注入了新的活力。与联吡啶钌、鲁米诺等传统电化学发光试剂相比，量子点致电化学发光具有独特的性质：量子点电致化学发与量子点表面状态有关；通过调节量子点的组成和尺寸，电致发光波长可以覆盖可见光到近红外光区域；在实现电化学发光的同时，量子点同样具有优异的荧光性质。课题组近年来围绕量子点的合成、电化学发光性质研究及其分析应用，开展了工作：通过水相合成，制备了高发光效率的ZnSe、CdTe、CdTe/CdS、CdTe/CdSe量子点;详细地研究了CdTe量子点电化学发光与其尺寸的相关性；通过化学修饰电极增强量子点电化学发光，分别用于甲巯咪唑药物和棉酚的检测；研究了低毒的ZnSe量子点的电化学发光，用于细胞中过氧化氢的分析。

摘要： 持久性有机污染物(POPs)的环境安全问题已引起国际社会的高度关注.POPs本身毒性高、降解非常困难、在环境中存在浓度相当低,且往往与较高浓度的一般污染物共存,共存的环境基体严重干扰POPs的测定.另外,由于多组分污染物共存,在常规治理中总是浓度较高的无毒或低毒污染物被优先去除,而毒性高的POPs却因浓度低而得不到有效治理.因此本文选用以氯酚、硝基酚等酚类为POPs的代表,以微米SiO2或纳米TiO2为基体,采用分子印迹技术在水相介质中合成了人工抗体型微米MIP-SiO2颗粒或纳米MIP-TiO2颗粒.将微米MIP-SiO2颗粒作为吲相萃取填料并与液相色谱联用来测定环境中的酚类污染物,其富集效率、选择性与抗干扰能力都得到了显著提高;另外,用纳米MIP-TiO2颗粒作为光催化剂将分子印迹技术与光催化技术联用,可以实现这些POPs的高效高选择性治理.

摘要： 本文以巯基乙酸(TGA)为配合剂,采用水浴回流的方法制备出闪锌矿结构的CdTe纳米晶。研究了Cd/Te比、初始反应溶液pH值、反应物浓度、水浴温度等因素对制备CdTe纳米晶的影响,通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、紫外/可见光/近红外分光光度计(UV-Vis-NIR)和发光光谱(PL谱)对样品进行物相鉴定、形貌观察以及光学性能测试。研究结果表明：随着水浴回流时问的增加,CdTe纳米晶水浴回流1h前生长较快,而后变缓：Cd/Te配比越高,样品吸收峰半高宽越窄,表明制备的CdTe纳米晶平均粒径趋于均匀；初始反应溶液pH值根据Gd/Te配比以及稳定剂的选择不同而对量子点的生长有不同的最优值：反应物浓度较大时,CdTe纳米晶初期生长较快,后期影响不大；水浴回流温度越高,CdTe纳米晶成核以及生长速率越快。

摘要： 本文采用表面印迹技术,在水相体系条件下,以2,4-二硝基苯酚为模板分子,以硅胶为载体,在其表面合成了2,4-二硝基苯酚分子印迹聚合物薄层.静态吸附实验和选择性实验结果表明,此表面印迹聚合物SiO-MIP对模板分子具有良好的吸附和选择性能。将合成的SiO-MIP作为固相萃取的填料,用于实际水样中2,4-二硝基苯酚的萃取与分离对实际水样进行加标回收实验,加标回收的回收率达到92％以上,RSD在5％以内.

摘要： 本发明提供一种监测固相合成多肽反应终点的检测溶液，由水合茚三酮、铁氰化钾和苯甲酸的溶液组成，溶液的溶剂为水、乙醇、或水和乙醇的混合溶剂。该检测溶液应用在检测树脂上的游离氨基时，比传统的Kaiser检测溶液具有更高的灵敏度和准确度。该检测溶液避免使用剧毒的氰化钾和具有恶臭味的吡啶。在固相法合成抗凝药物比伐芦定的缩合反应中，应用本发明检测反应终点可以明显提高合成收率。

摘要： 本发明公开了制备硼替佐米的关键中间体(I)，及其水相制备方法，即是在水等反应溶剂中，采用氟化试剂，将硼替佐米的中间体(II)转化为新型的硼替佐米关键中间体(I)，关键中间体(I)易于重结晶纯化，并且本发明还公开了通过关键中间体(I)制备高纯度硼替佐米的工艺路线，即是通过脱氟并实现羟基化反应制备高纯度的硼替佐米原料药。本发明公开的合成硼替佐米的工艺路线和关键中间体(I)的生产成本较低，操作简单，对环境友好，非常易于工业化生产。

摘要： 本发明提供一种监测固相合成多肽反应终点的检测溶液，由水合茚三酮、铁氰化钾和苯甲酸的溶液组成，溶液的溶剂为水、乙醇、或水和乙醇的混合溶剂。该检测溶液应用在检测树脂上的游离氨基时，比传统的Kaiser检测溶液具有更高的灵敏度和准确度。该检测溶液避免使用剧毒的氰化钾和具有恶臭味的吡啶。在固相法合成抗凝药物比伐芦定的缩合反应中，应用本发明检测反应终点可以明显提高合成收率。

摘要： 本发明公开了一种常压水相合成纳米无结晶水磷酸亚铁锂的方法，属于锂离子正极材料的制备方法，该制备过程包括以下步骤：磷酸锂制备、磷酸锂水相悬浮液制备、亚铁盐溶液配制、纳米无结晶水磷酸亚铁锂制备和磷酸亚铁锂母液中锂的回收及循环利用，该发明的有益效果是：反应条件温和、时间段、能耗低、母液中锂回收并循环利用可降低成本、批次稳定、力度均匀可控、有利于工业化生产。

摘要： 本发明提供了一种水相合成介孔二氧化钛材料，属于多孔纳米材料合成领域。本发明提供的水相合成介孔二氧化钛材料的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，利用钛源以及柠檬酸盐制备柠檬酸钛；步骤2，将所述柠檬酸钛以及表面活性剂分散在水中，水热处理，得中间体；步骤3，将所述中间体洗涤，干燥，除去表面活性剂，即得介孔二氧化硅材料。本发明通过选择合适的有机钛作为原料，实现了介孔二氧化钛材料的水相合成，不仅降低了成本，有利于放大生产，还减少了有机溶剂的排放，从而使整个过程更加绿色。

摘要： 一种水相合成法制备三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的方法，其特征在于，先以三氯吡啶醇钠和氯乙酰氯为原料，生成三氯吡氧乙酰氯，然后将三氯吡氧乙酰氯与2‑丁氧基乙醇反应，生成三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，所有反应均在水相中进行；本发明的制备方法能够提高反应效率，减少副反应，提高产物纯度，将纯度提高到98.8%‑99.2%；将收率提高到99.2%‑99.5%；还能够减少雨水对农药的冲刷，克服了三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯需要在用药2小时内无雨才能有效的缺陷。

摘要： 本发明属于化学合成领域，公开了一种双水相合成离子液体的方法，包括以下步骤：将阳离子前体[Cat]+[X]‑和阴离子前体[M]+[A]‑溶于水中，然后加入分层试剂，搅拌反应，静置，得到分层的两层液体，进行分液，制到离子液体[Cat]+[A]‑；所述分层试剂选自糖、糖醇或氨基酸中的至少一种。该方法涉及到分层试剂的使用，实现了更普适的离子液体合成新方法，不再要求无机盐反应物具有很高的水溶性，同时也避免使用传统方法中的有机溶剂或银盐等有害物质，十分环保，且分层试剂可重复使用；制得的离子液体[Cat]+[A]‑的纯度大于98％。

摘要： 本发明公开了一种常压水相合成纳米无结晶水磷酸亚铁锂的方法，属于锂离子正极材料的制备方法，该制备过程包括以下步骤：磷酸锂制备、磷酸锂水相悬浮液制备、亚铁盐溶液配制、纳米无结晶水磷酸亚铁锂制备和磷酸亚铁锂母液中锂的回收及循环利用，该发明的有益效果是：反应条件温和、时间段、能耗低、母液中锂回收并循环利用可降低成本、批次稳定、力度均匀可控、有利于工业化生产。

摘要： 本发明涉及硫化铜纳米晶合成技术领域，公开了一种水相合成制备单分散Cu2‑xS纳米晶的方法。该方法包括：(1)将半胱氨酸溶液和铜盐溶液混合，得到预混液；(2)在反应容器中加入去离子水，加入柠檬酸钠溶液，并通入氮气；(3)向步骤(2)所得溶液中加入预混液，混合4～6分钟；(4)向步骤(3)所得体系中逐滴加入碱性溶液将pH值调节至9.8～10.2，混合8～12分钟，然后在搅拌条件下加入硫代乙酰胺溶液并搅拌反应8～12分钟；(5)将步骤(4)所得体系升温至65～75°C，回流反应11～13h，得到粒径为9.5～9.7nm的Cu2‑xS纳米晶。该方法成功在水溶液中制得单分散且尺寸可调的Cu2‑xS纳米晶。

摘要： 本发明公开了一种尺寸可调的硫化亚铜量子点的水相合成方法，包括：在室温和N2氛围下，以超纯水为溶剂，将N‑乙酰基‑L‑半胱氨酸逐滴加入CuCl2·2H2O溶液中，搅拌反应5‑10min；向上述反应体系中逐滴加入NaOH溶液至反应体系变澄清，随后逐滴加入柠檬酸钠溶液，搅拌反应20‑40min；逐滴加入NaBH4溶液充分反应，反应结束后，经后处理即得本发明的硫化亚铜量子点。采用此方法合成制备的Cu2S量子点具有较高的稳定性和生物相容性，除此之外，采用不同配体进行功能化表面修饰，不仅可以使Cu2S量子点的具有不同的生物功能，还能对其尺寸进行调控。且其制备原料廉价易得，对环境污染小。