分子钳

摘要： Ten novel Carbamate-type molecular tweezers(4a~4j)were synthesized in good yields(79 ~95%)using deoxycholie acid methyl ester,triphosgene,different aromatic amines as materials under microwave irradiation. The structures were confirmed by MS,IR,1 H NMR and elemental analysis. The recognition properties of 4a~4j for neutral molecules were investigated by UV-Vis. The results showed that molecular tweezers 4a~4j had good recognition properties for the neutral molecules examined and the su-pramolecular complexes fomed between the molecular tweezers and neutral molecules consist of 1 : 1 host and guest molecules. Ex-cept the 4c,the selective sequence was aniline>o-anisidine>m-anisidine>p-anisidine.%用脱氧胆酸甲酯和三光气为原料,微波辐射作用下在脱氧胆酸甲酯3位反应生成酰氯后,继续在微波辐射作用下与各种芳胺反应,合成了10个新的氨基甲酸酯型脱氧胆酸分子钳人工受体,产率79~95%,其结构经质谱、红外、核磁和元素分析表征.用UV-Vis方法初步研究了分子钳4a~4j对客体中性分子的识别性能.结果表明,分子钳4a~4j对所考察的中性分子显示良好的识别作用,分子钳与中性分子间形成1:1型主客体络合物,除分子钳4c外,识别顺序皆为:苯胺>邻甲氧苯胺>间甲氧苯胺>对甲氧苯胺.

摘要： 本文合成了两种含有三蝶烯单元的分子钳1和2,通过1H NMR、13C NMR、质谱、元素分析以及X射线单晶衍射等手段确证了化合物的结构.通过核磁滴定法以及ESI-MS法研究了化合物1和2在溶液中与7种缺电子客体的络合行为,结果表明:1)主客体之间的络合是按照摩尔比1∶1进行的;2)两种主体的配位能力1＞2;3)缺电子程度大的客体与主体络合能力强.利用ORTEP 1.076理论计算模拟主客体络合行为,结果表明非共价键相互作用在主客体形成夹心络合物的过程中起着重要作用.

摘要： 人工受体的识别性能研究是生物有机化学和超分子化学富有挑战的前沿课题之一,分子钳作为一类重要的新型人工受体受到了广泛的关注.该文重点综述了胆甾类分子钳对阴离子、阳离子、中性离子和手性分子的识别作用,以及识别性能的检测方法,并对其应用前景进行了展望.

摘要： 通过点击化学合成方法,合成了一系列对金属离子具有识别作用的新型含1,2,3-三唑结构的猪去氧胆酸类人工受体.其化学结构均经核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,红外光谱,质谱和元素分析所确证.利用紫外可见光考察了这类型人工受体的结合性能.结果表明,这类分子钳对汞离子有很高的选择性和亲和性能力.

摘要： 利用常规加热方法,以脱氧胆酸甲酯为主体、芳酰肼及氨基酸甲酯为手臂合成了分子钳a-d.利用紫外分光光度法及1H NMR研究考察了部分分子钳对苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚的识别性能,并测定了主客体之间的结合常数(Ka)和自由能变化值(-△G0).研究结果表明,主体分子钳与所考察的酚类化合物可形成1∶1型超分子配合物.

摘要： The study on molecular recognition of artificial receptors is one of the frontiers in bioorganic chemistry. Molecular tweezers as a new type of artificial receptor get widespread attention, it can be used in chiral separation, molecular recognition and sensors etc. This paper reviews the recent progress in molecular tweezers artificial receptors.%分子识别是生物有机化学前沿富有挑战性的领域之一，分子钳作为一类新型的人工受体，因其在手性拆分、分子识别、传感器等方面具有的应用，受到广泛的关注，本文概括了分子钳受体的研究现状。

摘要： 以猪去氧胆酸甲酯为隔离基,通过三光气桥连对硝基苯胺,再将硝基还原为氨基,在微波无溶剂条件下,再与芳醛反应合成了13个新型的氨基甲酸醇希夫碱型分子钳(6a～6m),产率81％ ～98％,其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征.用UV-Vis初步研究了6a,6b,6j,61和6m对客体D/L-氨基酸甲酯的识别性能.实验结果表明,6a,6b,6j,6l和6m对氨基酸甲酯具有良好的对映选择性识别.

摘要： 在微波辐射条件下,高效、高产率地合成了新的以2-硝基苯甲酰肼和手性不对称脲结构单元为手臂的脱氧胆酸类分子钳人工受体.其化学结构均经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱和元素分析确证.利用紫外可见光谱考察了这类钳形人工受体对阴离子的识别性能.结果表明,这类受体对醋酸根阴离子具有很高的选择性识别能力.

摘要： 在微波辐射无溶剂条件下,以鹅去氧胆酸甲酯为隔离剂,通过氨基与不同芳香醛缩合合成了十个含席夫碱结构单元为手臂的新型鹅去氧胆酸分子钳.通过微波法和常规法的对比发现,使用微波法后,产率从30％～75％提高到85％～94％,反应时间从300～480 min缩短到0.5～1.5 min.所有合成化合物的结构均经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析确证.利用紫外光谱滴定法考察了其对分子的识别性能研究.实验结果表明,这类分子钳人工受体对有机小分子具有良好的识别能力.

摘要： Twelve novel chenodeoxycholic acid-based molecular tweezer metal receptors containing 1,2,3-triazole moieties have been designed and synthesized using click chemistry method. The target compounds were characterized by 1H NMR, IR, MS spectra and elemental analysis. Their binding properties were examined by UV-Vis spectra titration. The results indicate that these molecular tweezers showed high selectivity and affinity for Hg2+ion.%通过点击化学方法设计合成了12个新型的含有1,2,3-三唑结构的鹅去氧胆酸类分子钳人工受体。所有新目标物结构均经1H NMR, IR, MS及元素分析确证。利用紫外可见光光度滴定法测试了主体化合物对阳离子的识别作用。实验结果表明,主体分子对汞离子有良好的选择性识别性能。

摘要： 分子之间的识别作用在生命过程中起中心作用,本文设计合成了三个包含双手性不对称脲基的分子钳人工受体,其结构经HNMR,IR,MS所确认.

摘要： 以猪去氧胆酸甲酯为spacer,通过三光气桥连各种芳胺,合成了一系列氨基甲酸酯型分子钳受体.这些化合物的结构经HNMR,IR,MS所确证.

摘要： 以猪去氧胆酸甲酯为spacer,桥连各种芳酰氯,合成了一系列酯键型分子钳受体.这些化合物的结构经HNMR,IR,MS所确证.

摘要： 作者设计合成了一类型的鹅去氧胆酸分子钳,其结构经元素分析,IR,NMR,MS等确证,并利用分子模拟说明它们具有"钳形"构象,对氨基酸甲酯显示出优良的手性识别能力.

摘要： 分子识别是生物体系的基本特征，并在生命活动中起着中心作用。近年来，人工分子识别己从对阴、阳离子及中性分子的识别向手性分子的识别发展。分子手性与生命活动密切相关，Paster早就指出，分子手性是生命起源的指示灯，是生物化学的第一原理。生物分子如蛋白质、核酸等都是手性分子，因此手性识别在生命过程中极其重要。手性分子的重要性不仅表现在生命科学领域，而且在功能材料、新技术的研究等领域均显示出诱人的前景，所以对手性分子的识别性能研究成为当前研究的热点。氨基酸是与生命相关的重要分子，对其识别性能的研究受到广泛的关注。多种大环冠醚、环糊精、环番等对氨基酸及其衍生物的对映选择性识别已有较多的报道。但甾体大环和甾体分子钳（分子裂缝）对氨基酸类客体的手性识别却报道甚少。雌甾类分子钳及其手性识别迄今在国内外均未见报道（除我们研究组的工作外）。胆甾类分子钳的手性识别研究也尚不多见。因此我们在甾体分子钳的合成及其手性识别性能方面进行了一系列探索性的工作。设计合成了两大类新型的甾体钳形受体，考察了其对氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。测定了包结配合物的结合常数和结合自由能变化，探讨了识别机理。

摘要： 钳形人工受体以其灵活的结构以及易于将功能团聚集在受体与底物结合的活形部位上等特点，在分子识别、仿酶催化、分子器件等领域引起越越多的关注。胆甾由于其天然的刚性凹面结构及固有的不对称性，是构筑钳形受体的理想结构单元。以胆甾构筑的钳形受体对中性分子表现出良好的识别能力。我们曾报道了这类受体对氨基酸甲酯的对映选择性识别，得到了一系列有意义的结果。为了进一步考察微环境效应对手性识别性能的影响，我们选择了各种不同类型的桥连基团将芳环或芳杂环与胆甾键连。本文以脱氧胆酸作为手性spacer，利用三光和芳胺及芳杂环胺类反应，合成了新的钳形受体1～3。

摘要： 本发明提供了从食品中检测F离子的方法，它包括将化合物7d加入待检样品进行中使用紫外‑可见光谱或荧光光谱进行定量或定性检测，或通过分辨颜色变化进行定性检测。

摘要： 本发明提供了从食品种检测色氨酸的方法，它包括使用化合物7a对待检样品进行荧光滴定，排除Ag+干扰后，即可得到色氨酸含量。

摘要： 本发明公开了一种钳道管用高分子材料，制备原料以重量份计包括：烷基硅氧烷5‑20份，烯基硅油5‑20份，催化剂1‑5份，聚碳酸酯10‑20份，抗氧化剂1‑5份，填料1‑2份。本发明采用30cm3/10min熔体体积流动速率的聚碳酸酯与硅橡胶共混，提高了钳道管用保护层与钳道管弹簧结构的附着力，使保护层容易与弹簧贴合。并且通过在熔体中加入长度不同的玻璃纤维，提高了钳道管用保护层的表面摩擦力，增加了弹簧结构与钳道管之间紧密连接性，防止弹簧结构发生细微位移，影响钳道管的使用。同时聚碳酸酯，硅橡胶和玻璃纤维的协同作用，提高了钳道管用保护层的耐弯折性能。

摘要： 本发明涉及无机‑金属有机交叉技术领域，具体涉及一种基于三价膦的分子钳、其制备方法、金属‑分子钳催化剂、其制备方法及应用，基于三价膦的分子钳，其命名为P‑MV‑PCN‑521‑R，其中R为苯甲酸、对硝基苯甲酸、甲酸、对甲基苯甲酸、二氯乙酸的任意一种。本发明的基于三价膦的分子钳具有距离可调性。本发明的基于三价膦的金属‑分子钳催化剂具有高的晶态表面积和比表面积。本发明的基于三价膦的金属‑分子钳催化剂具有较好的化学稳定性和热稳定性，也是将其应用于实际领域的首要条件。本发明的具有距离可调的基于三价膦金属‑分子钳催化剂能够对芳香化合物的溴代具有很好的选择性。

摘要： 本发明公开了一种具有固定配位构型及可精确调控配位键长的分子钳状金属有机框架材料的制备方法，该材料采用荧光配体TBPA、材料的搭建配体MTBC以及离子配位环境的调控配体三种配体制作。本发明通过金属有机框架结构的限制，使用3配位的TBPA配体和一系列1配位的配体组合部分取代框架中的4配位的有机配体，从而不仅保持了配位构型的固定，而且通过改变1配位配体还可改变配位键长。本发明的优点在于在保持金属配位构型不变的基础上改变配位键长，这种方法的好处在于能够精确的连续调控金属的配位环境，从而达到性能的最优化。

摘要： 本发明公开了聚醚脲桥连手性分子钳及其制备和应用。所述聚醚脲桥连手性分子钳的结构如式(I)或式(II)所示。本发明提供了所述的聚醚脲桥连手性分子钳在识别手性分子客体中的应用，所述的手性分子客体为D/L‑氨基酸酯盐酸盐。本发明合成的分子钳对D/L‑氨基酸酯盐酸盐具有一定的手性识别性能，可用于手性识别分离对映异构体。

摘要： 本发明公开了硫脲聚醚桥连手性分子钳及其制备和应用。所述硫脲聚醚桥连手性分子钳是以硫脲聚醚链为连接基团，ent‑贝叶烷骨架为手性臂，结构如式(I)或式(II)所示。本发明提供了所述的硫脲聚醚桥连手性分子钳在识别手性分子客体中的应用，所述的手性分子客体为D/L‑氨基酸酯盐酸盐。本发明合成的分子钳对D/L‑氨基酸酯盐酸盐具有一定的手性识别性能，可用于手性识别分离对映异构体。

摘要： 本发明公开了联萘酚聚醚链桥连手性分子钳及其制备和应用。所述联萘酚聚醚链桥连手性分子钳是以手性联萘酚聚醚链为隔离基、以异斯特维醇为手性臂，结构如式(I)、式(II)、式(IV)、式(V)或式(VI)所示。本发明提供了所述的联萘酚聚醚链桥连手性分子钳在识别手性分子客体中的应用，所述的手性分子客体为D/L‑氨基酸酯盐酸盐。本发明合成的分子钳对D/L‑氨基酸酯盐酸盐具有一定的手性识别性能，可用于手性识别分离对映异构体。

摘要： 本发明涉及无机‑金属有机交叉技术领域，具体涉及一种基于三价膦的分子钳、其制备方法、金属‑分子钳催化剂、其制备方法及应用，基于三价膦的分子钳，其命名为P‑MV‑PCN‑521‑R，其中R为苯甲酸、对硝基苯甲酸、甲酸、对甲基苯甲酸、二氯乙酸的任意一种。本发明的基于三价膦的分子钳具有距离可调性。本发明的基于三价膦的金属‑分子钳催化剂具有高的晶态表面积和比表面积。本发明的基于三价膦的金属‑分子钳催化剂具有较好的化学稳定性和热稳定性，也是将其应用于实际领域的首要条件。本发明的具有距离可调的基于三价膦金属‑分子钳催化剂能够对芳香化合物的溴代具有很好的选择性。

摘要： 本发明涉及微生物技术领域，具体涉及一种XNA分子钳‑多重荧光PCR法基因突变检测方法；包括制备待测样品；提取所述待测样品中的DNA和RNA，并将所述RNA逆转处理，得到cRNA，再将所述cRNA和所述DNA混合后进行多重荧光PCR扩散，得到荧光样品；通过荧光PCR扩增仪检测所述荧光样品，并显示所述荧光样品的ct值判定检测结果，该方法引入多重荧光PCR扩散技术，通过采用特异性引物和探针技术，三色荧光通道检测模式，建立了实时PCR体系，可以同时检测多种融合基因和多种突变基因，具备特异性好，准确率高，快速廉价，解决现有试剂盒对基因突变状态进行检测耗时长的问题。