手性醇

摘要： 手性醇是重要的医药中间体与精细化工品,立体选择性羰基还原酶催化制备手性醇具有重要的研究与应用价值,受到国内外科学家和工程师的高度关注.本文主要围绕羰基还原酶的发现与分类、催化羰基还原反应的活性与立体选择性机制、酶的筛选挖掘与分子改造技术、辅酶还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(磷酸)的再生方法、羰基还原酶催化合成手性醇医药中间体与精细化学品技术开发与应用等方面展开综述.重点阐述了羰基还原酶催化制备降血脂、抗细菌或病毒感染、抗肿瘤、抗抑郁症、抗癫痫等重要疾病治疗药物中间体及脂肪族、芳香族手性醇精细化工品的国内外技术进展与应用,为高效能立体选择性生物催化剂的创制和手性化合物的生物合成提供理论借鉴和成功范例.

摘要： 将学科热点之一催化不对称合成策略引入实验教学中,通过CBS还原制备手性醇.实验以苯乙酮为原料,还原得到粗产物手性1-苯乙醇,经制备色谱仪分离提纯,气相色谱和自动旋光仪表征产物的光学性质.实验为综合型有机化学实验,通过此实验,学生在掌握手性醇合成原理与方法的同时,进一步学习手套箱、气相色谱、制备色谱仪、自动旋光仪等新技术,以提升学生综合科研素质.

摘要： 将学科热点之一催化不对称合成策略引入实验教学中,通过CBS还原制备手性醇。实验以苯乙酮为原料,还原得到粗产物手性1-苯乙醇,经制备色谱仪分离提纯,气相色谱和自动旋光仪表征产物的光学性质。实验为综合型有机化学实验,通过此实验,学生在掌握手性醇合成原理与方法的同时,进一步学习手套箱、气相色谱、制备色谱仪、自动旋光仪等新技术,以提升学生综合科研素质。

摘要： 通过一种结构新颖的L-脯氨醇衍生物配体不对称催化二乙基锌与苯甲醛的加成反应合成手性1-苯丙醇,产物结构经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及质谱确证.并对影响产物收率及选择性的因素进行了考察,确定最佳不对称催化反应条件为:催化剂用量为n催化剂:n苯甲醛=0.06:1,反应溶剂为甲苯,反应温度为25°C,反应时间为24 h.在该反应条件下,产物收率为71.6％,选择性为58.4％.

摘要： 以Chiralcel OD-H手性商品柱在正相条件下对9种醇类对映异构体进行拆分,考察了流速、流动相中异丙醇含量、柱温等主要因素对手性拆分的影响.试验结果表明:当流动相为正己烷∶异丙醇(90∶10,v/v)、流速为0.5 mL/min、柱温为25°C、检测波长为254 nm时,8种手性醇得到分离,其中7种化合物达到基线分离,且分离度分别为R s1=12.73、R s 3=4.67、R s4=1.75、R s5=11.80、R s6=1.84、R s8=2.22、R s9=12.34,对映体在色谱固定相上的分离过程中主要受吸附焓控制.该方法快速、高效、简便,适用于手性醇类化合物的拆分.

摘要： 以Chiralcel OD-H手性商品柱在正相条件下对9种醇类对映异构体进行拆分,考察了流速、流动相中异丙醇含量、柱温等主要因素对手性拆分的影响.试验结果表明:当流动相为正己烷:异丙醇(90:10,v/v)、流速为0.5 mL/min、柱温为25°C、检测波长为254 nm时,8种手性醇得到分离,其中7种化合物达到基线分离,且分离度分别为Rs1=12.73、Rs3=4.67、Rs4=1.75、Rs5=11.80、Rs6=1.84、Rs8=2.22、Rs9=12.34,对映体在色谱固定相上的分离过程中主要受吸附焓控制.该方法快速、高效、简便,适用于手性醇类化合物的拆分.

摘要： 生物催化已成为药物合成的重要手段,目前以酶为核心的生物催化在手性药物合成中的应用日益广泛.总结了近年来生物催化在手性药物合成中取得的最新成果和主要反应类型,如碳氧双键的还原、碳氮键合成、碳氢键活化及多酶级联反应.

摘要： 介绍了在当今绿色化学和原子经济性合成的理念下,研究羰基不对称还原合成光学活性手性醇的方法.主要概述了金属氢化物还原法和微波合成法两种方法在有机合成中的应用,尤其是在药物和精细化学品合成中的优势和应用前景.

摘要： 本文从11株酵母菌中筛选出具有还原能力的4株菌株,其中Saccharomyces B5对氯代苯乙酮类化合物具有广泛的还原能力和较好的还原效果.考察并比较了在pH7.0缓冲液和培养液中微生物还原氯代苯乙酮的情况.

摘要： 手性配体是实现不对称催化的关键。与传统的膦、氮、氧等配体相比，含硫配体的研究比较少，但近年来日趋活跃。硫原子具有多种化学价态，且能够以硫醇、硫醚、二硫代酯、硫代酰胺、亚砜、亚硫酰基、硫代羰基、硫脲和氨磺酰等不同的组成和形式被引入到手性配体分子中，同时在与金属配位时可产生手性。这些特殊的性质引起了不对称催化工作者的兴趣。本文报道手性SNNS型含硫配体的制备和在芳香酮的不对称转移氢化反应中的应用。

摘要： 手性配体是实现不对称催化的关键。与传统的膦、氮、氧等配体相比，含硫配体的研究比较少，但近年来日趋活跃。硫原子具有多种化学价态，且能够以硫醇、硫醚、二硫代酯、硫代酰胺、亚砜、亚硫酰基、硫代羰基、硫脲和氨磺酰等不同的组成和形式被引入到手性配体分子中，同时在与金属配位时可产生手性。这些特殊的性质引起了不对称催化工作者的兴趣。本文报道手性SNNS型含硫配体的制备和在芳香酮的不对称转移氢化反应中的应用。

摘要： 手性配体是实现不对称催化的关键。与传统的膦、氮、氧等配体相比，含硫配体的研究比较少，但近年来日趋活跃。硫原子具有多种化学价态，且能够以硫醇、硫醚、二硫代酯、硫代酰胺、亚砜、亚硫酰基、硫代羰基、硫脲和氨磺酰等不同的组成和形式被引入到手性配体分子中，同时在与金属配位时可产生手性。这些特殊的性质引起了不对称催化工作者的兴趣。本文报道手性SNNS型含硫配体的制备和在芳香酮的不对称转移氢化反应中的应用。

摘要： 手性配体是实现不对称催化的关键。与传统的膦、氮、氧等配体相比，含硫配体的研究比较少，但近年来日趋活跃。硫原子具有多种化学价态，且能够以硫醇、硫醚、二硫代酯、硫代酰胺、亚砜、亚硫酰基、硫代羰基、硫脲和氨磺酰等不同的组成和形式被引入到手性配体分子中，同时在与金属配位时可产生手性。这些特殊的性质引起了不对称催化工作者的兴趣。本文报道手性SNNS型含硫配体的制备和在芳香酮的不对称转移氢化反应中的应用。

摘要： 手性配体是实现不对称催化的关键。与传统的膦、氮、氧等配体相比，含硫配体的研究比较少，但近年来日趋活跃。硫原子具有多种化学价态，且能够以硫醇、硫醚、二硫代酯、硫代酰胺、亚砜、亚硫酰基、硫代羰基、硫脲和氨磺酰等不同的组成和形式被引入到手性配体分子中，同时在与金属配位时可产生手性。这些特殊的性质引起了不对称催化工作者的兴趣。本文报道手性SNNS型含硫配体的制备和在芳香酮的不对称转移氢化反应中的应用。

摘要： 酵母细胞催化前手性芳香酮不对称还原合成相应手性芳香醇，是许多手性药物的手性砌块的重要合成方法。但芳香类化合物对细胞具有显著的毒性使得反应底物浓度很低，这就使得反应的时-空产率不高。本文以酵母细胞不对称还原苯乙酮合成S-α-苯乙醇为模型反应，首先实验考察了底物和产物对细胞活性的毒性情况，再在此基础上研究通过引入吸附树脂缓释底物和原位吸附反应产物来提高反应底物的初始浓度已达到促进反应时-空产率。实验发现苯乙酮和α-苯乙醇对酵母细胞活性具有显著的毒害；发现使用杭州争光树脂厂的ZG3＃树脂可以获得最好的效果；实验考察了树脂的用量和底物浓度对反应的影响，发现当使用合适量的树脂时，底物初始浓度即使提高到70 mmmoL/L 还可以获得较好的产物收率，这比未引入树脂时浓度提高了近一倍。

摘要： 酵母细胞催化前手性芳香酮不对称还原合成相应手性芳香醇，是许多手性药物的手性砌块的重要合成方法。但芳香类化合物对细胞具有显著的毒性使得反应底物浓度很低，这就使得反应的时-空产率不高。本文以酵母细胞不对称还原苯乙酮合成S-α-苯乙醇为模型反应，首先实验考察了底物和产物对细胞活性的毒性情况，再在此基础上研究通过引入吸附树脂缓释底物和原位吸附反应产物来提高反应底物的初始浓度已达到促进反应时-空产率。实验发现苯乙酮和α-苯乙醇对酵母细胞活性具有显著的毒害；发现使用杭州争光树脂厂的ZG3＃树脂可以获得最好的效果；实验考察了树脂的用量和底物浓度对反应的影响，发现当使用合适量的树脂时，底物初始浓度即使提高到70 mmmoL/L 还可以获得较好的产物收率，这比未引入树脂时浓度提高了近一倍。

摘要： 酵母细胞催化前手性芳香酮不对称还原合成相应手性芳香醇，是许多手性药物的手性砌块的重要合成方法。但芳香类化合物对细胞具有显著的毒性使得反应底物浓度很低，这就使得反应的时-空产率不高。本文以酵母细胞不对称还原苯乙酮合成S-α-苯乙醇为模型反应，首先实验考察了底物和产物对细胞活性的毒性情况，再在此基础上研究通过引入吸附树脂缓释底物和原位吸附反应产物来提高反应底物的初始浓度已达到促进反应时-空产率。实验发现苯乙酮和α-苯乙醇对酵母细胞活性具有显著的毒害；发现使用杭州争光树脂厂的ZG3＃树脂可以获得最好的效果；实验考察了树脂的用量和底物浓度对反应的影响，发现当使用合适量的树脂时，底物初始浓度即使提高到70 mmmoL/L 还可以获得较好的产物收率，这比未引入树脂时浓度提高了近一倍。

摘要： 酵母细胞催化前手性芳香酮不对称还原合成相应手性芳香醇，是许多手性药物的手性砌块的重要合成方法。但芳香类化合物对细胞具有显著的毒性使得反应底物浓度很低，这就使得反应的时-空产率不高。本文以酵母细胞不对称还原苯乙酮合成S-α-苯乙醇为模型反应，首先实验考察了底物和产物对细胞活性的毒性情况，再在此基础上研究通过引入吸附树脂缓释底物和原位吸附反应产物来提高反应底物的初始浓度已达到促进反应时-空产率。实验发现苯乙酮和α-苯乙醇对酵母细胞活性具有显著的毒害；发现使用杭州争光树脂厂的ZG3＃树脂可以获得最好的效果；实验考察了树脂的用量和底物浓度对反应的影响，发现当使用合适量的树脂时，底物初始浓度即使提高到70 mmmoL/L 还可以获得较好的产物收率，这比未引入树脂时浓度提高了近一倍。

摘要： 本发明涉及催化化学领域，具体涉及一种用于合成手性二级醇的催化剂，其制备方法和采用该催化剂的手性二级醇合成方法。该催化剂为二乙基锌和手性配体反应生成的络合物，所述手性配体为采用呋喃二醛、氢氧化钾和氨基酸为原料化学反应生成的希夫碱。该催化剂具有天然丰度大、反应条件温和、能耗低、设备要求低等优点。

摘要： 本发明公开一种手性四齿配体、手性钌络合物，及制备(R)‑(‑)‑1,3‑丁二醇的方法。所述配体结构式为

摘要： 本发明涉及一种一锅法制备手性γ‑氨基醇与手性α‑烯丙醇的方法。上述方法包括如下步骤：在惰性气体保护下，将消旋α‑烯丙醇类化合物、胺类化合物、手性钌络合物及碱性试剂在有机溶剂中反应，反应结束后分离纯化，制备手性γ‑氨基醇和手性α‑烯丙醇，手性钌络合物选自中的一种，上述手性化合物的制备方法通过一锅法反应同时得到了手性γ‑氨基醇和手性α‑烯丙醇两种用途广泛的手性化合物，反应简单，原子经济性高，副产物少，符合绿色化学的要求。

摘要： 本发明公开了一种以L‑薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架的制备方法：以二氯亚砜、2,5‑二溴苯甲酸和L‑薄荷醇为原料，甲苯为溶剂，通过两步有机合成反应,合成白色晶体A；以1,3,5‑三溴苯、Pd(PPh3)2Cl2、CuI、PPh3和三甲基硅乙炔为原料，经两步反应合成化合物B；将A、B、Pd(PPh3)2Cl2、PPh3、CuI加入三颈瓶中，注入三乙胺,90°C反应18小时，粗产物经提纯得到棕色固体为手性共价有机骨架材料。本发明所得的以L‑薄荷醇为手性源的共价有机骨架材料，其独特的手性结构和管状形貌，可作为手性拆分的材料。

摘要： 本发明涉及催化化学领域，具体涉及一种用于合成手性二级醇的催化剂，其制备方法和采用该催化剂的手性二级醇合成方法。该催化剂为二乙基锌和手性配体反应生成的络合物，所述手性配体为采用呋喃二醛、氢氧化钾和氨基酸为原料化学反应生成的希夫碱。该催化剂具有天然丰度大、反应条件温和、能耗低、设备要求低等优点。

摘要： 本发明公开一种金属钯催化β‑硅基苯乙烯与三氯硅烷发生不对称硅氢化反应为策略来实现手性苯硅醇及1,2‑手性双硅化合物的合成方法；本发明实现的手性含硅化合物的合成反应中，反应条件温和，反应效率高，并且底物范围广，其中标准底物产物的ee值高达到98％，收率为95％。手性硅化合物在合成化学、材料科学、药物化学和生命科学等领域都展现出非常重要的应用价值。该方法制备的手性苯硅醇化合物以及1,2‑手性双硅化合物在有机合成和药物研发等领域具有非常好的应用前景。

摘要： 本发明公开一种手性四齿配体、手性钌络合物，及制备(R)‑(‑)‑1,3‑丁二醇的方法。所述配体结构式为优选的，R1、R2相互独立的为H、Br、叔丁基、苯基、3,5‑三氟甲基苯基。解决了现有制备(R)‑(‑)‑1,3‑丁二醇技术存在的成本高、催化剂用量大、产物分离困难等缺点，能够以低成本、用量少的催化剂，将底物乙酰乙酸甲酯的羰基不对称氢化，同时将酯基还原，得到(R)‑(‑)‑1,3‑丁二醇。反应操作工艺简单，催化剂制备简单，目标产物收率和ee值都在98％以上。同时催化剂可套用五次，极大的降低了成本，具有工业化应用的潜力。

摘要： 本发明涉及一种一锅法制备手性γ‑氨基醇与手性α‑烯丙醇的方法。上述方法包括如下步骤：在惰性气体保护下，将消旋α‑烯丙醇类化合物、胺类化合物、手性钌络合物及碱性试剂在有机溶剂中反应，反应结束后分离纯化，制备手性γ‑氨基醇和手性α‑烯丙醇，手性钌络合物选自中的一种，上述手性化合物的制备方法通过一锅法反应同时得到了手性γ‑氨基醇和手性α‑烯丙醇两种用途广泛的手性化合物，反应简单，原子经济性高，副产物少，符合绿色化学的要求。

摘要： 本发明属于催化材料领域，具体涉及一种由苯乙酮一步合成手性醇、手性酯的毫米球催化剂。所述催化剂内部组装有金属和酶，粒径大小为0.9～3.0mm，机械强度高达3.0～15.0N，其制备方法是将负载金属纳米Pd的氧化硅纳米颗粒与负载南极假丝酵母脂肪酶B的氧化硅纳米颗粒，加入去离子水中搅拌混合均匀，制得双组分氧化硅混合液；将双组分氧化硅混合液连续滴落在平铺的超疏水氧化硅粉末上，缓慢滚动形成具有氧化硅疏水外壳的液滴毫米球；收集液滴毫米球，使其缓慢干燥；最后经丙酮淋洗后真空干燥，即可获得封装金属‑酶双催化剂的毫米球，该催化剂可直接装填到固定床反应器中进行苯乙酮一步合成手性醇、手性酯。

摘要： 本发明属于催化材料领域，具体涉及一种由苯乙酮一步合成手性醇、手性酯的毫米球催化剂。所述催化剂内部组装有金属和酶，粒径大小为0.9～3.0mm，机械强度高达3.0～15.0N，其制备方法是将负载金属纳米Pd的氧化硅纳米颗粒与负载南极假丝酵母脂肪酶B的氧化硅纳米颗粒，加入去离子水中搅拌混合均匀，制得双组分氧化硅混合液；将双组分氧化硅混合液连续滴落在平铺的超疏水氧化硅粉末上，缓慢滚动形成具有氧化硅疏水外壳的液滴毫米球；收集液滴毫米球，使其缓慢干燥；最后经丙酮淋洗后真空干燥，即可获得封装金属‑酶双催化剂的毫米球，该催化剂可直接装填到固定床反应器中进行苯乙酮一步合成手性醇、手性酯。