钯配合物

摘要： 多壁碳纳米管(MWNTs)负载钯(II)催化剂以乙醇/水(V/V=1∶1)混合溶液为溶剂,室温条件下,高效催化卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。该催化剂绿色环保,能够在循环使用5次后仍有较好的稳定性。

摘要： 以Na2PdCl4与(2-NC5H4)C(H)=N(C6H4OH-2)为原料在不同溶剂中合成了两个钯配合物Pd{2-(NC5 H4)C(H)=N[2-(OH)C6H4]}Cl2(Complexe 1)和Pd{2-(NC5H4)C(H)=N[2-(O)C6H4]}Cl(Complexe 2).X射线单晶衍射确定了配合物的分子结构,在配合物1和2中,氯离子的配位个数对所形成的配合物的四边形结构产生一定的影响.两种钯配合物的催化活性通过空气中在醇溶剂体系下4-碘甲苯和苯硼酸的Suzuki-Miyaura反应进行评价.结果显示:催化产物4-甲基联苯的产率可达98.72％和92.31％,副产物联苯的产率小于1.15％,进一步通过配合物的单晶结构数据分析了不同配位模式对催化活性的影响.

摘要： 为了促进咪唑并[1,2-a]吡啶芳基化的高效偶联反应,本文设计了一种大位阻的Pd-PEPPSI催化剂用于催化直接C-H活化芳基化反应.论文探讨了卡宾配体对位阻的反应影响.在优化反应条件的基础上,钯配合物C2能够在0.1~0.05 mol%时高效合成一系列目标产物.

摘要： 采用大位阻9,10-二氢-9,10-乙醇蒽-11,12-二亚胺钯配合物为主催化剂,三五氟苯基硼B(C6F5)3为助催化剂,在甲苯中对降冰片烯与极性降冰片烯衍生物5-降冰片烯-2-乙酸酯进行加成共聚合研究,呈现出高催化活性(1.1×104~1.6×106gpolymer/molPd·h).当5-降冰片烯-2-乙酸酯加入摩尔比为10~50%时,其插入率为5.53~8.45%.聚合反应产率随着5-降冰片烯-2-乙酸酯加入摩尔比的增大而减小.共聚物的热分解温度Td、玻璃化转变温度Tg和分子量Mw分别为332.4~432.5°C、259.9~306.6°C和2.3×104~8.6×104g·mol-1.%Bulky 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-11,12-diimine palladium complex exhibited high activities(1.1×104~1.6× 106gpolymer/molPd·h)in the copolymerization of norbornene with 5-norbornene-2-yl acetate in the presence of B(C6F5)3.The 5-nor-bornene-2-yl acetate content in the copolymers could be controlled up to 5.53~8.45%by varying the comonomer feed ratios 5-nor-bornene-2-yl acetate from 10%to 50%.It was observed that the yield depended on the feed ratios of 5-norbornene-2-yl acetate and decreased with increasing the feed ratios of 5-norbornene-2-yl acetate.The decomposed temperature,the glass transition temperature and the molecular weight of the obtained copolymers were 332.4~432.5°C,259.9~306.6°C and 2.3×104~8.6×104g·mol-1.

摘要： 发展了一类含有不同亚胺配体的氮杂环卡宾-钯配合物,并将其应用到Buchwald-Hartwig交叉偶联反应中.研究发现亚胺配体的结构对催化活性有明显的影响,尤其带有强吸电子基团的亚胺配体表现最佳.利用该类配合物可以在低至0.5 mol％的催化剂用量下实现不同氯代芳烃和各种胺的高效偶联反应.%N-Heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes with different imine ligands have been developed and applied in Buchwald-Hartwig cross coupling reaction.The structure of imine ligand would influence the catalytic activity apparently.Especially,the imine ligand with electron withdrawing group performed best.Low to 0.5 mol％ catalyst loading could realize effective Buchwald-Hartwig cross coupling reaction between various aryl chlorides and amines.

摘要： 炔酮类化合物作为一类具有生物活性的分子,是天然产物全合成中构建杂环类化合物的重要中间体.炔酮类化合物的传统合成方法是通过过渡金属催化金属有机炔烃和酰氯的交叉偶联,但存在酰氯本身稳定性和底物官能团耐受力较差的缺点.近年来,钯催化的羰化Sonogashira反应(末端炔烃和芳基卤化物与CO的偶联反应)成为合成炔酮类化合物更为直接和有效的方法,其中与钯中心原子配位的配体的电子效应和空间效应可显著调控钯配合物的催化性能.但均相钯催化的羰化Sonogashira反应体系存在催化剂流失、分离困难和难以循环使用的问题.我们以2-(1-咪唑基)噻唑为母体分子,合成了具有P,S,N杂合配体特征的配体L1,同时将配体L1通过与MeOTf的季铵化反应得到相应的离子型膦配体L2.在此基础上,利用L1和L2与过渡金属中心的配位作用合成相应的钯配合物1A和2A.由于L1和L2中含有多种不同配位能力的配体(P-配体,S-配体和/或N-配体),故通过N/S杂原子对Pd-中心原子的协同弱配位作用,可以调变相应钯配合物对羰化Sonogashira反应的催化性能.另外,2A中具有强吸电子效应的正电荷的存在,使其结构和催化性能也必然不同于中性配合物1A.实验结果表明,在温和的反应条件(90°C,lh,CO压强1.0 MPa)下,对于碘苯和苯乙炔的羰化Sonogashira偶联反应,1A体现出优于2A的催化性能,TOF值达到840 h-1;但反应温度提高到120°C时,1A的TOF高达3560 h-1,2A的TOF为2960 h-1.与L1的2JP-Se=744 Hz相比,L2的2JP-Se=768 Hz,说明L2中具有吸电子效应的正电荷的存在降低了相应P原子的σ给电子能力(2JP-Se数值越大,相应膦配体的6给电子能力越弱);同时,1A中具有弱配位能力的N配体的缺失削弱了配体对Pd活性中心的稳定作用.在底物普适性研究中发现,4-硝基溴苯在相同反应条件下几乎得不到羰化Sonogashira偶联产物.而将反应体系中的CO换为同样压强下的N2,却可以顺利实现Sonogashira偶联反应.我们推测,在CO氛围下形成的pd0-CO活性物种(与N2氛围下形成的Pd0活性物种相比)具有相对较低的对底物的氧化加成能力.离子型钯配合物2A的优势在于,当将其与室温离子液体[Bmim]PF6(溶剂)结合使用,在2A催化碘苯与苯乙炔的羰化Sonogashira偶联反应过程中,循环使用8次催化性能没有明显下降.

摘要： The complex [Pd(dmphen)CO3]·H2O (dmphen is 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)have been synthesized by hydrothermal reaction.Elemental analysis, IR and single-crystal X-ray diffraction were used to characterize the Pd(II)complex. The photocatalytic degradation of methylene blue was used as a reaction probe to evaluate Pd(II)complex photocatalytic degrading activity.The results show that the complex has effect on catalytic degradation of methylene blue under the 300W xenon light.The photocatalytic degaration rate of methylene blue was determined by the catalysis time and the participation of Pd complex.%配合物[Pd(dmphen)CO3]•H2O（dmphen是2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）已合成和表征。钯配合物是采用水热合成法制备的，利用X射线单晶衍射法、元素分析、红外等方法对其进行表征。本文以亚甲基蓝（MB）为探针进行了光催化反应对其进行降解,测评了[Pd(dmphen)CO3]•H2O 配合物的光催化降解活性。结果表明，在300 W氙灯光源照射下，该配合物对亚甲基蓝光的催化降解有一定效果，亚甲基蓝（MB）的光催化降解率由时间和Pd配合物的参与共同决定。

摘要： 通过发散法合成出1.0-5.0G聚酰胺-胺树枝状大分子（PAMAM）；用水杨醛对整代PAMAM进行修饰合成出PAMAM -水杨醛席夫碱树枝状大分子配体（PAMAMSA）；再与氯钯酸锂反应制得一系列钯配合物（PAMAMSA-Pd）。研究了在DMF介质中PAMAMSA-Pd作为催化剂对碘代苯及其衍生物与丙烯酰胺的Heck交叉偶联反应的催化性能。结果表明PAMAMSA-Pd显示出良好的催化活性，其中1.0G PAMAMSA-Pd和5.0G PAMAMSA-Pd的活性较高。

摘要： 配合物的结构和生物活性是化学和生命科学中重要的研究领域。其中在结构方面人们不仅关注正常的配位键,而且关注诸如氢键、π-π堆积、金属-金属等弱相互作用；在生物活性方面,配合物与DNA的作用机理及其抗肿瘤活性也多有报道。钯(Ⅱ)与铂(Ⅱ)都能形成平面四边形构型的配合物,从而具有相似的化学及生物性质,而且在细胞活性方面,一些钯(Ⅱ)配合物远优于铂(Ⅱ)。本课题组以天冬氨酸(asp)为配体合成了一种新的钯配合物[Pd-asp]，并用红外、元素分析进行了表征，通过单晶衍射测定了其晶体结构，属于斜方晶系。

摘要： 顺铂类药物在临床试验上的成功使人们对无机抗癌药的研究产生了极大兴趣。本研究合成了一个新的钯配合物[Pd2(μ-bzta)4]1.5DMSO(bzta-2-巯基苯丙噻唑)，通过元素分析、红外、X单晶衍射表征了其结构。

摘要： 钯催化卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应是有机合成工作者用于形成碳-碳键的有效手段.已报道的高效偶联反应催化体系有:空间位阻大的富电子膦配体、N-杂环卡宾和含N,N的二氮杂-1,3-丁二烯配位的钯配合物.最近的研究热点是在发展温和条件下的Suzuki偶联反应但室温下的Suzuki偶联反应的报道很少.本文将报道双-氨基膦环钯化合物1-2催化的室温Suzuki偶联反应.此新的催化体系用于合成联苯型液晶单体,如:4-氟-(4"-丙基环己基)-联苯和3,4-二氟-(4"-丙基环己基)-联苯也取得了很好的效果,提供了一条温和条件下合成联苯型液晶单体的方法,但该体系不适合氯代芳烃.

摘要： 以十八胺为模板剂合成了中孔分子筛HMS,采用微波辅助分步浸渍的溶剂热法在HMS上合成了新颖的Pd(salen)配合物催化剂.傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、氢核磁谱(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)、热重(TG)及N2 吸附-脱附等表征确定了配合物的结构,同时表明配合物固载于HMS介孔分子筛上.将该催化剂应用于苯酚氧化羰基化反应中,考察了温度、压力、反应时间等对碳酸二苯酯(DPC)收率的影响.

摘要： 金属四氮杂卟啉,在半导体、激光记录材料、LB膜、高能电池等高技术领域显示了优异性能而受到特别关注,而钯配合物具有丰富的光学和催化性能以及分子识别和交换等生物功能,在化学气相沉积技术(CVD)镀钯工艺、分子电子器件和分子生物器件方面显现出广阔的应用前景.在本课题组研究钯配合物的结构和性能的工作基础上,本文报道了5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉配体(简称为TCPP)及其钯配合物(PdTCPP)的合成,并对其结构进行了表征.采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配体及其钯配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论.研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.结果表明:配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螯合环的形成使Pd-N键加强,配合物很稳定.

摘要： 对零价钯的二亚苄基丙酮配合物的结构及合成关键技术进行了简要的分析。二亚苄基丙酮主要是以C=C双键与零价钯发生π键配合作用,分子中并没有Pd-Cσ键的形成,配合物结构的相对稳定性与分子中存在着σ配键和反馈π配键的协同作用以及可以形成多齿配位的因素有关。零价钯的二亚苄基丙酮配合物合成的关键在于反应温度的控制,并与反应体系的pH值、避氧措施等因素密切相关。

摘要： 对零价钯的二亚苄基丙酮配合物的结构及合成关键技术进行了简要的分析。二亚苄基丙酮主要是以C=C双键与零价钯发生π键配合作用,分子中并没有Pd-Cσ键的形成,配合物结构的相对稳定性与分子中存在着σ配键和反馈π配键的协同作用以及可以形成多齿配位的因素有关。零价钯的二亚苄基丙酮配合物合成的关键在于反应温度的控制,并与反应体系的pH值、避氧措施等因素密切相关。

摘要： 对零价钯的二亚苄基丙酮配合物的结构及合成关键技术进行了简要的分析。二亚苄基丙酮主要是以C=C双键与零价钯发生π键配合作用,分子中并没有Pd-Cσ键的形成,配合物结构的相对稳定性与分子中存在着σ配键和反馈π配键的协同作用以及可以形成多齿配位的因素有关。零价钯的二亚苄基丙酮配合物合成的关键在于反应温度的控制,并与反应体系的pH值、避氧措施等因素密切相关。

摘要： 对零价钯的二亚苄基丙酮配合物的结构及合成关键技术进行了简要的分析。二亚苄基丙酮主要是以C=C双键与零价钯发生π键配合作用,分子中并没有Pd-Cσ键的形成,配合物结构的相对稳定性与分子中存在着σ配键和反馈π配键的协同作用以及可以形成多齿配位的因素有关。零价钯的二亚苄基丙酮配合物合成的关键在于反应温度的控制,并与反应体系的pH值、避氧措施等因素密切相关。

摘要： 本发明涉及催化剂领域内的手性钳形化合物及其钯或镍配合物及合成方法，其中，手性钳形钯或镍配合物的化学式如(I)和(I')所示其中，Ar表示芳香族基团，R1表示P(tBu)2、PCy2或者PPh2基团，M表示Pd或者Ni，X表示‑Cl或者‑OAc基团。本发明的(I)和(I')可作为手性催化剂应用于不对称反应中，如不对称Michael加成反应、不对称烯丙基取代反应。

摘要： 本发明的目的是提供一种能够使羧基等阴离子性基团选择性地吸附催化剂金属，从而在非导电性树脂上选择性地形成金属镀膜的技术。该在非导电性树脂上形成金属镀膜的方法包括使用一种含有由下述式(I)表示的钯配合物或其结构异构体作为有效成分的用于化学镀的催化剂赋予处理液，用该催化剂处理液对在表面形成了阴离子性基团的非导电性树脂进行催化剂赋予处理，然后进行还原处理、化学镀金属以及电镀金属。

摘要： 本发明提供了一种具有式（I）、式（II）或式（III）结构的二价钯配合物及其制备方法。本发明还提供了具有式（IV）结构的共轭芳香烃化合物及其制备方法和具有式（VI）结构的共轭芳香烃聚合物及其制备方法。本发明在芳基二价钯配合物中引入C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氰基、硝基或醛基等功能基团，所述芳基二价钯配合物不仅较为稳定，对氧和热均不敏感，可以作为催化剂催化AB型芳烃进行偶联聚合反应制备共轭芳烃聚合物，使所述共轭芳烃聚合物链端上含有所述功能基团；也可以作为反应底物与芳烃反应合成含有所述功能基团的共轭芳烃化合物。

摘要： 本发明公开了一种氮杂卡宾钯配合物晶体及其合成方法和在制备α,β‑不饱和酮化合物中的应用。该配合物晶体的结构式为式中R代表H或Cl。其是由氮杂卡宾配体、二氯化钯和吡啶或间氯吡啶制备而成。本发明氮杂卡宾钯配合物晶体对空气和水稳定，合成方法所用原料廉价易得，合成步骤简便易行，产品后处理容易，产率高，且可以实现配合物的克级制备。本发明氮杂卡宾钯配合物晶体可作为钯催化羰基化Sonogashira反应制备α,β‑不饱和酮化合物，催化活性高、操作简单、原子经济性高。

摘要： 本发明涉及一种利用钯配合物催化咪唑类化合物直接芳基化的方法，该方法为：在碱的存在下，以咪唑类化合物及卤代芳烃为原料，以含双膦邻位碳硼烷配体的二价钯配合物为催化剂，在室温下进行直接芳基化反应，得到芳基化产物。与现有技术相比，本发明利用钯配合物高效催化咪唑类化合物C‑H键与卤代芳烃直接芳基化反应，选择性好，催化剂用量低，反应条件温和，室温即可反应，无需添加剂，反应速率快，产率较高，底物范围广，在工业上有广泛的应用前景。

摘要： 本发明属于乙烯聚合催化技术领域，具体涉及一种N‑三苯基亚胺吡啶配体及其镍和钯配合物及镍和钯配合物的制备与应用。N‑三苯基亚胺吡啶配体的结构式如式Ⅰ所示：其中R为氢‑H、甲基‑CH3、氯‑Cl、氟‑F和叔丁基‑tBu中的任意一种。利用该N‑三苯基亚胺吡啶配体制备的N‑三苯基亚胺吡啶镍配合物和N‑三苯基亚胺吡啶钯配合物，可以作为烯烃聚合反应的催化剂，对乙烯、丙烯或α‑烯烃中任意一种或多种进行催化聚合，得到低分子量和高度支化的聚烯烃或烯烃‑丙烯酸酯类共聚物，在生产功能化的聚烯烃上具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明属于乙烯聚合催化技术领域，具体涉及一种非对称苊基α‑二亚胺配体及其钯配合物和该配合物的制备与应用。该非对称苊基α‑二亚胺配体为含2‑(X2基‑苯基)‑4‑(X1基)‑6‑[1,1‑(R1‑苯基)‑(R2‑苯基)]的非对称苊基α‑二亚胺配体。利用该配体制备非对称苊基α‑二亚胺钯配合物，可以作为烯烃聚合反应的催化剂。其能有效地促进烯烃或烯烃与丙烯酸酯类的共聚反应，得到高度支化的较高插入比的极性功能化聚烯烃或烯烃‑丙烯酸酯类共聚物，在生产功能化的聚烯烃上具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明的目的是提供一种能够使羧基等阴离子性基团选择性地吸附催化剂金属，从而在非导电性树脂上选择性地形成金属镀膜的技术。该在非导电性树脂上形成金属镀膜的方法包括使用一种含有由下述式(I)表示的钯配合物或其结构异构体作为有效成分的用于化学镀的催化剂赋予处理液，用该催化剂处理液对在表面形成了阴离子性基团的非导电性树脂进行催化剂赋予处理，然后进行还原处理、化学镀金属以及电镀金属。

摘要： 本发明的目的是提供一种能够使羧基等阴离子性基团选择性地吸附催化剂金属，从而在非导电性树脂上选择性地形成金属镀膜的技术。该在非导电性树脂上形成金属镀膜的方法包括使用一种含有由式(I)表示的钯配合物或其结构异构体作为有效成分的用于化学镀的催化剂赋予处理液，用该催化剂处理液对在表面形成了阴离子性基团的非导电性树脂进行催化剂赋予处理，然后进行还原处理、化学镀金属以及电镀金属。式中，L表示亚烷基；R表示氨基或胍基。

摘要： 本发明提供了一种具有式（I）、式（II）或式（III）结构的二价钯配合物及其制备方法。本发明还提供了具有式（IV）结构的共轭芳香烃化合物及其制备方法和具有式（VI）结构的共轭芳香烃聚合物及其制备方法。本发明在芳基二价钯配合物中引入C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氰基、硝基或醛基等功能基团，所述芳基二价钯配合物不仅较为稳定，对氧和热均不敏感，可以作为催化剂催化AB型芳烃进行偶联聚合反应制备共轭芳烃聚合物，使所述共轭芳烃聚合物链端上含有所述功能基团；也可以作为反应底物与芳烃反应合成含有所述功能基团的共轭芳烃化合物。