氮杂环卡宾

摘要： 以苯并咪唑、溴化苄为原料合成苄基官能化氮杂环卡宾配体(Bn-NHC),基于Bn-NHC,采用溶剂热法,合成了苄基官能化氮杂环卡宾Cu配合物[(Bn-NHC)CuBr].通过X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和粉末衍射等手段对目标配合物进行了结构表征及性质研究.结构分析表明:目标配合物属于四方晶系,空间群为Pcnb,晶胞参数a=1.4224(16)nm、b=1.998(2)nm、c=1.998(2)nm、α=90°、β=90°、γ=90°、晶胞体积为5.676(11)nm^(3)、单胞中分子个数为41,Bn-NHC中4个氮原子配位一个Cu^(2+)形成四方体零维结构.对(Bn-NHC)CuBr进行了荧光性能测试,结果表明Cu^(2+)能使Bn-NHC的荧光性显著减弱,可应用于荧光猝灭分析.

摘要： 以β-D-葡萄糖五乙酸酯为原料,通过三步反应制备了两种碳水化合物衍生的氮杂环卡宾钯络合物[Glu-(NHCs)PdBr_(2)(Py),1a和1b]。初步研究发现,在空气氛围下,含甲氧基聚乙二醇单元的钯络合物1a能高效地促进纯水中的Suzuki偶联反应,催化剂用量低至0.01 mol%,能高效催化溴代芳烃和含吸电子基的氯代芳烃与苯基硼酸偶联反应,以91~100%的产率获得联芳烃。催化数据显示,络合物1a中的乙二醚链不仅改善其水溶性,还与金属Pd中心有配位作用,对提高催化剂的催化活性和稳定性有一定贡献。

摘要： 氮杂环卡宾类化合物性质独特,能作为配体与多种过渡金属配位形成稳定的配合物,被广泛应用于各类催化反应。氮杂环卡宾类化合物化学结构的变化能直接影响其作为配体在催化反应中所产生的电子效应和空间位阻效应。引入大位阻基团吗啉和吡咯烷,通过还原、缩合、酰化、环化等反应,成功合成结构新颖的2种大位阻取代氮杂环卡宾氯化咪唑啉盐,反应总产率分别为23%和11%。该类新型氮杂环卡宾咪唑啉盐极大拓展了氮杂环卡宾配体的结构类型,为催化反应的配体选型提供了更丰富的可能性。

摘要： 制备新型的包含噻唑配体的氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物。以咪唑,2-溴噻唑,溴化苄,2.6-二氟溴化苄,2.6-二甲基溴化苄为初始原料,反应生成氮杂环卡宾配体1-(2-噻唑)咪唑-3-苄基六氟磷酸盐,1-(2-噻唑)咪唑-3-(2.6-二氟苄基)六氟磷酸盐,1-(2-噻唑)咪唑-3-(2.6-二甲基苄基)六氟磷酸盐以及其铜(Ⅰ)配合物。系统的研究了配合物的紫外-可见吸收光谱,荧光发射光谱,磷光寿命,量子产率等发光性能。

摘要： 南京工业大学柔性电子(未来技术)学院付振乾教授团队与郑州大学化学学院魏东辉教授团队合作,探索手性催化新模式,利用手性催化剂氮杂环卡宾对内酰亚胺类底物的活化去对称化,实现了单一手性中心的精准构建。该策略得到的产物可简洁高效地转化为抗抑郁药物R构型的咯利普兰。如何高效构建单一镜像的手性化合物,进而制备出实用化合物如抗抑郁药物等,是当前学界的一大重要研究课题。“我们通过改变催化剂的构型,使用手性催化剂,经过一系列反应选择性地得到左手构型或者右手构型中的一种,也就是利用手性催化构建出单一镜像的手性化合物,从而制备出某些实用的化合物。”南京工业大学硕士研究生胡周莉解释道。

摘要： 胺类化合物广泛应用于医药、农药、橡胶、表面活性剂等领域,是一类生产生活中重要的化合物[1]。其中,还原胺化反应是一种重要的合成方法。但是传统的方法常加入化学计量的NaBH_(3)CN、NaBH(OAc)_(3)作为还原剂,会得到大量有毒有害的废弃物[2-3]。因此,找到一种理想的催化体系以解决此类反应中环境污染的问题是一个极其重要的课题。氮杂环卡宾由于其优异的σ给电子效应[4-5],可以与金属形成稳定的配合物。此外,其便于调节的空间位阻和电子效应使此类配合物已应用于各种反应的催化过程中[6-8]。

摘要： Michael加成反应是有机化学中的重要反应,作为有机催化剂的氮杂环卡宾也能够催化Michael加成反应。本文主要对氮杂环卡宾催化的Michael加成反应进行了详细介绍,氮杂环卡宾可以和醛进行结合,形成具有亲核性的Breslow中间体,醛的反应极性由亲电性转变为亲核性,极性反转的醛与α,β-不饱和酮、酯等Michael受体发生加成反应,即Stetter反应;氮杂环卡宾也可以作为Br?nsted碱,活化醇等发生Michael加成反应。对于氮杂环卡宾催化的Michael加成反应的介绍,能够丰富和拓展基础教学中Michael加成反应知识点的内容,有利于学生了解学科的前沿发展,激发学生的学习兴趣。

摘要： 以环庚酮及环己(庚)胺为起始原料,经溴代、环化和脱硫等反应,以良好的收率合成了环烷基取代的新型噻唑骨架的氮杂环卡宾催化剂。结果表明:在该催化剂催化下成功地实现了烯烃的自由基氟烷基酰化反应,并以中等收率完成了三种类型的γ-氟烷基取代酮的高效合成。所得化合物通过^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(19)F NMR和HR-MS(ESI-TOF)进行表征。

摘要： 本文通过苊并咪唑氮杂环卡宾催化惰性C-S键的活化反应,成功实现了C-S/C-N偶联反应。经过条件优化后,可在温和条件下实现硫醚的高效转化,各种电子效应、位阻效应以及杂环底物均能很好地兼容,并以良好的产率得到相应的芳胺类化合物,为有机物脱硫奠定基础。

摘要： 以苯并咪唑、溴化苄为配合物中配体(Bn-NHC)的原料,利用水热合成法制备了一种新型零维Zn配合物Zn(Bn-NHC)_(2)Br_(2).通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、荧光分析等对目标配合物进行了结构表征及性质研究.结构分析表明:目标配合物属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数a=1.0430 nm,b=1.0659 nm,c=1.3607 nm,α=109.361(11)°,β=90.269(12)°,γ=110.450(3)°,V=1.32476 nm^(3),Z=12.氮杂环卡宾配体上2个氮原子配位1个Zn离子形成零维结构.荧光测试表明配合物的荧光可归属于配体向金属的电荷转移.

摘要： 本文采用含聚乙二醇和葡萄糖苷的手性氮杂环卡宾(1-4)是以1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖基)咪唑及含不同链长的1-碘代聚乙二醇为原料，在无水乙腈中回流制得，收率93-98%。对其催化性能进行了初步考察，化合物1-4均为高效钯催化水相Suzuki反应的配体，且该催化体系绿色环保，在空气下乙醇水溶液中进行，同时应用于合成了一系列芴衍生的有机小分子材料，收率89-97%。

摘要： 综述了基于氮杂环卡宾的多齿C,N-配体过渡金属化合物的合成与应用研究的最新进展,结合本课题组的工作介绍了含有吡啶、嘧啶、吡唑、萘啶、哒嗪、三唑和邻菲罗啉等氮杂环基团的氮杂环卡宾过渡金属化合物在有机合成中的应用.

摘要： 氮杂环卡宾作为有机分子催化剂，在过去的十年中被广泛的应用于C-C键，C-N键，C-O键的形成，机理也得到了较好的解释。本课题组在之前的工作中，利用了氮杂环卡宾有效的催化合成了3-烷基香豆素，该原料易得，操作简便。基于该方法的局限性，提出发展一种氮杂环卡宾催化的方rn法，用于合成3-芳基香豆素，可以为药物与化学材料的合成提供一种选择。

摘要： 提供了一种氮杂环卡宾-钯-咪唑络合物的新型合成方法,以合成NHC卤化物的双金属结构为中间步骤,再与咪唑化合物发生反应,生成NHC-Pd-咪唑的化合物,解决了现有技术中产物需要硅胶柱分离,不利于大规模生产以及进一步提高了反应总产率等问题.

摘要： 氮杂环卡宾(NHC)由于其易制备、结构多样化、毒性小、与中心金属的配位能力强等特点而成为金属有机化学领域的研究热点，其在均相催化、新型发光材料、抗菌药物及液晶材料等方面均有较为广泛的应用。本文合成了一系列氮杂环卡宾前体----含氟咪唑盐，并对反应条件进行优化，产物通过1HNMR，19FNMR、MS等方法进行了表征。

摘要： 本发明提供了一种碳－硫(C－S)或碳－氧(C－O)偶联的方法。该方法使用了包含与过渡金属配位的杂环卡宾配体的过渡金属配合物。本发明还提供了一种包含与镍配位的杂环卡宾配体的过渡金属配合物。所述镍－杂环卡宾配合物可以用于C－S或C－O偶联反应。

摘要： 本发明提供了一种环氧烷烃的开环反应工艺及一种氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应催化剂的用途。所述工艺包括将起始剂和环氧烷烃在催化剂氮杂环卡宾的催化作用下进行开环反应。本发明一实施方式以氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应的催化剂，原料廉价、容易制备、对环境友好，催化活性高，后处理容易。

摘要： 本发明属于有机化合物合成领域，公开了含杂芳基的螯合型氮杂环卡宾钯化合物及其合成、固载方法。该化合物具有如下结构通式：

摘要： 本发明公开了一种氮杂环卡宾环钯化合物及其制备方法和应用，属于有机催化技术领域。本发明的氮杂环卡宾环钯化合物通过以下步骤制得：在惰性气体氛围下，将N‑（4‑丁氧基苄基）‑N‑乙基乙胺、氯化钯和有机溶剂加热搅拌混合，接着加入碳酸钾搅拌混合，最后加入1‑(2,6‑二异丙基苯基)‑3‑丁基‑溴化咪唑回流反应；反应结束后用酸性溶液淬灭，萃取得到粗品，柱层析分离纯化得到氮杂环卡宾环钯化合物。本发明的氮杂环卡宾环钯化合物催化活性高，能以1mol%的催化量催化难度较高的芳基氯化物与芳基苯硼酸、芳基氯化物与仲胺之间的交叉偶联反应，可作为上述偶联反应的高效催化剂。

摘要： 本发明公开一种具有双环骨架的手性氮杂环卡宾前体化合物及其制备方法，本发明以廉价的脯氨酸为原料，通过简便的4步反应，得到系列具有双环骨架的手性氮杂环卡宾前体化合物，通过改变芳香胺的结构，便可以获得不同结构的手性卡宾催化剂前体盐。

摘要： 本发明提供了一种环氧烷烃的开环反应工艺及一种氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应催化剂的用途。所述工艺包括将起始剂和环氧烷烃在催化剂氮杂环卡宾的催化作用下进行开环反应。本发明一实施方式以氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应的催化剂，原料廉价、容易制备、对环境友好，催化活性高，后处理容易。

摘要： 本发明属于化学合成与金属有机催化技术领域，具体涉及一类磺基甜菜碱内盐型杂双氮杂环卡宾钯配合物及其合成方法与应用。首先合成季铵阳离子型双氮杂环卡宾钯配合物；再合成磺酸阴离子型双氮杂环卡宾钯配合物；最后季铵和磺酸根修饰的双氮杂环卡宾钯配合物在水中经卡宾配体重排反应合成磺基甜菜碱内盐型杂双氮杂环卡宾钯配合物，将该配合物应用于Suzuki偶联反应中的催化活性较高。

摘要： 本发明属于有机化合物合成领域，公开了含杂芳基的螯合型氮杂环卡宾钯化合物及其合成、固载方法。该化合物具有如下结构通式：

摘要： 本发明公开了一种新型氮杂环卡宾环钯化合物及其制备方法和应用，属于有机催化技术领域。本发明的新型氮杂环卡宾环钯化合物通过以下步骤制得：在惰性气体氛围下，将N‑(4‑丁氧基苄基)‑N‑乙基乙胺、氯化钯和有机溶剂加热搅拌混合，接着加入碳酸钾搅拌混合，最后加入1‑(2,6‑二异丙基苯基)‑3‑丁基‑溴化咪唑回流反应；反应结束后用酸性溶液淬灭，萃取得到粗品，柱层析分离纯化得到新型氮杂环卡宾环钯化合物。本发明的氮杂环卡宾环钯化合物催化活性高，能以1mol％的催化量催化难度较高的芳基氯化物与芳基苯硼酸、芳基氯化物与仲胺之间的交叉偶联反应，可作为上述偶联反应的高效催化剂。

摘要： 本发明公开一种具有双环骨架的手性氮杂环卡宾前体化合物及其制备方法，本发明以廉价的脯氨酸为原料，通过简便的4步反应，得到系列具有双环骨架的手性氮杂环卡宾前体化合物，通过改变芳香胺的结构，便可以获得不同结构的手性卡宾催化剂前体盐。