酯交换

摘要： 蔗糖脂肪酸酯简称蔗糖酯,是一种良好的表面活性剂,被普遍应用于食品工业。蔗糖酯的合成方法主要包括化学法和酶法,对蔗糖酯的化学合成法进行了详细介绍,概述了酰氯酯化法及酯交换法的操作步骤、优选工艺及优缺点,并与酶法进行了对比。概述了蔗糖酯的结构、理化性质、应用及工业发展现状,以期为蔗糖酯的工业化生产提供参考。

摘要： 生物柴油是公认的可再生能源,酯交换法产生生物柴油的主要副产物是甘油。以甘油为原料制备高附加值的碳酸甘油酯(GC)是生物柴油副产物综合利用的有效途径之一。甘油与碳酸酯的酯交换反应是一条绿色、直接、高产率、工业可行的GC合成路线。本文综述了近年来甘油酯交换合成GC催化剂的研究进展,期望为该领域新型催化剂的设计及制备工艺优化提供积极有益的借鉴。

摘要： 生物柴油是一类清洁的可再生液体燃料,精炼植物油与甲醇酯交换是制备生物柴油的重要反应。针对目前难以准确获得酯交换反应体系的多组分相平衡组成等方面存在的问题,研究了间歇反应和连续逆流分离甘油等不同反应方式下大豆油与甲醇酯交换反应体系的多组分相平衡行为,并以三油酸甘油酯与甲醇酯交换为模型反应,采用UNIFAC和Modified UNIFAC模型进行了模拟计算。结果表明,在常压、60°C反应条件下,在总组成偏离甲醇-甲酯二元组成的区域,UNIFAC和Modified UNIFAC模型准确计算了生物柴油酯交换反应体系的三元和四元相平衡组成。在甘油含量大于2.2%(质量)或转化率小于90%(质量)的酯交换反应中,计算值与实验值的平均偏差约为2%。酯交换反应相平衡的实验值和模型计算值表明,采用连续逆流方式分离甘油可以提高酯相中的甲醇含量,有利于传质和酯交换反应。这些结果为生物柴油工艺过程模拟、设备优化以及新技术开发提供了理论参考。

摘要： 本文系统阐述了碳酸二甲酯和苯酚酯交换法生成碳酸二苯酯的催化剂研究进展,总结介绍了传统路易斯酸、有机锡化合物、有机钛化合物等均相催化剂和负载类、金属氧化物类、水滑石类、分子筛类、杂多化合物类等非均相催化剂。比较催化剂在该酯交换反应中的优缺点,分析目前催化剂所存在的问题;列举近几年离子液体催化剂的研究进展以及离子液体催化剂的优缺点,并对未来催化剂研究方向进行展望。

摘要： 建立一种气相色谱–质谱法测定生物降解产品中聚乳酸和聚对苯二甲酸/己二酸/丁二酯2种聚酯材料的方法。利用酯交换反应在高温高压条件下将聚酯材料转变成酯类小分子,通过气相色谱–质谱(GC–MS)仪定量分析酯交换溶液中小分子含量,并计算聚酯材料的准确含量。样品量为0.01~0.1 g,反应温度为220°C,反应时间为3 h,反应溶液稀释后用DB–WAX型色谱柱分离,选择离子监测/全扫描(SIM/SCAN)模式,气相色谱–质谱法测定。3种聚酯材料的质量浓度在1~20 mg/L范围内与其各自的色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.12~0.13 mg/L。聚乳酸样品中PLA的平均含量为98.3%,测定结果的相对标准偏差为1.84%,聚对苯二甲酸/己二酸/丁二酯中PBAT的平均含量为101.0%,测定结果的相对标准偏差为1.47%(n=6)。使用市售的聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸丁二酯塑料粒子对该方法进行验证,4种材质样品的实测含量为98.1%~100.6%,与理论值偏差较小。

摘要： 异丙醇是一种具有重大应用价值的工业产品,在油墨、涂料、医药中间体等领域有着广泛应用。近年来,随着电子工业的迅猛发展,使得异丙醇在电子清洗剂以及消毒剂领域的需求大增。综述了异丙醇生产的五种工艺,包括丙烯间接水合法、丙烯直接水合法、丙酮加氢法、乙酸异丙酯氢化法以及乙酸异丙酯-甲醇酯交换法,综合比较了反应条件、本质环保、流程繁琐、反应物转化率及产品选择性的差异。对比分析得出:以乙酸异丙酯和甲醇为原料的酯交换法生产异丙醇的反应条件更温和,流程相对简易,还可联产高纯度的乙酸甲酯,原子经济性良好,符合“双碳”目标,故酯交换法具有可观的发展前景。介绍了酯交换法目前的研究情况以及未来研究方向的展望。

摘要： 为优化Novozym 40086酶在无溶剂体系下催化油酸与棕榈硬脂酯交换制备OPO工艺条件,以OPO含量、PPP含量以及sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量作为指标,通过单因素实验考察加酶量、底物摩尔比、反应时间和反应温度对反应效果的影响,在考察加酶量时对脂肪酶重复利用次数进行了研究,并通过对酶成本的核算确定了加酶量。在单因素实验的基础上,采用响应面实验对OPO制备工艺条件进行了优化。结果表明:单因素实验确定最佳加酶量为6%(以总底物质量计),酶可重复利用6次;响应面实验得到制备OPO的最佳工艺条件为加酶量6.3%、油酸与棕榈硬脂摩尔比5.7∶1、反应时间5.2 h、反应温度60°C,在此条件下,制备的产品中OPO含量为43.13%,PPP含量为7.65%,sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量为61.28%,产品符合GB 30604—2015要求。

摘要： 深海鱼油中ω-3多不饱和脂肪酸的功能性已被全球药品和保健品行业所熟知,市场成熟度很高。高含量ω-3多不饱和脂肪酸的甘油酯型鱼油产品具有食用安全性好、天然和生物利用率高的特性,正成为食用油脂加工业新的经济增长点。本文综述了高含量ω-3多不饱和脂肪酸鱼油甘油酯的产品特征、产品制备与分离方法等研究进展,以期为我国鱼油行业的产品升级提供参考。

摘要： 利用脂肪酶催化中链甘油三酯(MCT)与核桃油发生酯交换反应,利用分子蒸馏脱除产物中的游离脂肪酸(FAA),再用乙醇萃取MCT制备高含量中长链甘油三酯(MLCT)的结构脂产品。对酶催化酯交换反应条件进行优化,对乙醇萃取条件进行优化,并对结构脂产品的脂肪酸组成及分布进行测定。结果表明:最佳酯交换反应条件为以Novozym 435为催化用酶,加酶量10%、MCT与核桃油摩尔比2∶1、反应温度55°C、反应时间9 h,在此条件下反应并通过分子蒸馏脱除FAA后所得产品的MLCT含量为76.2%,MCT含量为14.3%,长链甘油三酯(LCT)含量为9.5%;最佳乙醇萃取条件为乙醇体积分数85%、底物(分子蒸馏脱除游离脂肪酸后产物)与乙醇溶液的比例1∶3,在最佳条件下所得产品的MLCT含量为85.4%,MCT含量为3.7%,LCT含量为10.8%,产品得率为80.8%。制备的产品中MLCT含量高,富含亚油酸与亚麻酸,其含量比值为5.8,可作为消化系统缺陷患者补充必需脂肪酸的油脂来源。

摘要： 采用浸渍法制备KF/MgCO_(3)前体,经高温焙烧后获得了一系列KF/MgO固体碱催化剂,用于催化碳酸二甲酯(DMC)和甘油(GL)酯交换反应合成甘油碳酸酯(GC)。系统考察了KF负载量和焙烧温度对催化剂活性的影响,并通过X射线衍射、N_(2)吸脱附等温线、扫描电子显微镜和哈米特酸碱滴定等一系列技术对催化剂的结构性能进行了表征。结果表明,当KF负载量为20%(质量分数)时,经550°C焙烧所获得的20%KF/MgO-550催化剂活性最高。经过反应工艺条件的优化,当催化剂与甘油的相对质量分数为2%,DMC与GL的摩尔比为3∶1,75°C条件下反应1.5h后,GC收率可以达到96.8%。当20%KF/MgO-550催化剂重复使用3次之后,GC的收率由96.8%降低到67.3%,经再生处理后20%KF/MgO-550的催化活性可以恢复并且表现出更优异的稳定性。

摘要： 开发了高效非亲核有机碱均相酯交换催化剂,进行了反应温度、醇/酯比(甲醇/碳酸乙烯酯)和催化剂浓度对甲醇和碳酸乙烯酯反应速率的影响试验,并针对本酯交换反应建立了碳酸乙烯酯转化率对反应温度、醇/酯比和催化剂浓度等相对变量的方程式,并根据实验数据优化部分参数,以最终得到的碳酸乙烯酯的转化率方程式对实验数据的进一步拟合,平均偏差仅为1.03％,表明该转化率方程式拟合精度高,适用性强.

摘要： 用于制备生物柴油的固体碱催化剂主要有金属氧化物及碱土金属化合物、阴离了型层柱材料催化剂(水滑石、类水滑石)和强碱性阴离了交换树脂等。其中，氧化钙是固体碱催化剂的典型代表，具有催化效率高、成本低廉、原料来源广泛、可重复使用等优点，受到越来越多关注。本文结合TG-DTG、XRD表征对造纸白泥进行煅烧-水合-干燥(空气气氛)预处理.同时借助N2吸附-脱附、Hammett指示剂、可溶性碱量测定、FTIR等表征手段探究其催化酯交换抗H2O及CO2性能机制.造纸白泥通过700°C煅烧-常温水合-105°C干燥处理后(LM-700-Hydrated)主要成分为Ca(OH)2及CaCO3,其可溶性碱量为131μmol/g,且含有少量的Ca2O、K2O,可有效提高其催化活性.以LM-700-Hydrated为酯交换催化剂,在催化剂量8％(占原料油重)、醇油摩尔比15、反应温度64°C、反应时间2h条件下依然可实现88.53％酯交换效率.

摘要： 通过共沉淀法制备镁铝氧化物载体,然后通过浸渍法在其上负载不同质量分数的碳酸钾制备K2CO3/Mg-Al氧化物催化剂,用于催化大豆油酯交换反应制备生物柴油.考察了碳酸钾负载量以及醇油摩尔比,反应时间,反应温度,催化剂用量等对生物柴油产率的影响.结果表明,当碳酸钾负载量为30％,醇油摩尔比为10∶1,反应时间为4h,反应温度为60°C,催化剂用量为1.5％时大豆油的转化率为79.8％.

摘要： 采用原位沉淀法合成双功能磁性固体碱催化剂CaO·γ-Fe2O3，用于催化油脂酯交换反应制备生物柴油。利用XRD，TG-DTA，SEM，VSM 对其进行了表征，对催化剂的活性及重复使用性进行了考察，并利用ICP-AES 对产物脂肪酸甲酯（FAME）中Ca，Fe 残留量进行了测定。结果表明：两种组分间有较好的复合，催化剂显示出较好的磁学性能，饱和磁化率达到45.7emu/g。在反应温度64°C，催化剂加入量 2.5%（油重），醇油摩尔比15:1，反应2h，酯交换反应转化率超过95%。

摘要： [目的]考察氧化钙固体碱对菜籽油与甲醇的酯交换反应性能以及催化剂的耐水性。[方法]以市售氧化钙直接作为催化剂，详细考察催化剂用量、反应时间、催化剂粒度等因素对反应性能的影响。通过在反应体系中加入水来考察催化剂的耐性。[结果]催化剂粒度为160-200目，在65°C条件下，催化剂用量为5wt％，反应3h，生物柴油的转化率可以达到90.1％，此时催化剂的耐水量为0.5wt％。[结论]市售氧化钙对菜籽油与甲醇的酯交换反应具有良好的活性，并且具有一定的耐水性，能够直接用作生物柴油的制备。

摘要： 综述了醋酸仲丁酯通过加氢制备仲丁醇和乙醇、通过酯交换制备仲丁醇和甲酸甲酯及通过水解制备仲丁醇等工艺和方法,介绍了醋酸仲丁酯在农药乳油加工中和涂料稀释剂中部分替代二甲苯的研究状况.指出醋酸仲丁酯通过加氢和酯交换制备仲丁醇是解决醋酸仲丁酯产能过剩的一条有效途径.

摘要： 本文综述了反式脂肪酸的定义、来源及其对人体的危害,并从酯交换技术,氢化技术、油脂精炼技术等方面介绍了控制反式脂肪酸的手段.

摘要： 针对三油酸甘油酯和三棕榈酸甘油酯与甲醇发生的三步连续可逆反应,采用基团贡献法和赵氏经验公式对各组分的基础热力学数据进行估算.各参数随温度的变化规律分析表明,两种甘油酯的焓变与熵变随温度变化规律相似,各步反应的熵变小于零,均为熵减过程,其中第三步反应进行难度较大.两种甘油酯各步反应Gibbs自由能变值随着温度的升高有所增大,平衡常数减小,表明可逆反应进行越来越不完全,升温不利于反应的自发进行.

摘要： 介绍了绿色化学品碳酸二乙酯的性能及用途.重点对酯交换法及氧化羰化法合成碳酸二乙酯的工艺技术方案进行了阐述,得出在环保条件限制下,降低生产成本的同时提高原料转化率、碳酸二乙酯选择性及收率的新工艺将成为今后的发展方向.

摘要： 传统化石能源的过量使用导致了石油资源短缺、全球气候变暖和环境污染等问题。世界各国正积极发展替代性的可再生能源,其中生物柴油被认为是最具潜力的生物燃料之一.微藻以其脂质含量高,繁殖速度快等优势,已成为最具发展前景的第3代生物柴油原料.本文对微藻作为生物柴油原料的优势及其国内外研究进展进行了系统的阐述,重点讨论了微藻结合超临界甲醇法生产生物柴油的工艺流程,并对微藻生物柴油的产业化发展进行了经济性分析,在此基础上提出了未来微藻制备生物柴油的发展思路.

摘要： 本发明公开了一种生物柴油连续酯交换反应系统及其酯交换反应方法，解决占用厂房内空间大、以及酯交换效率低的问题。本发明包括油脂加热器，磁力搅拌罐，管式反应器，以及泄压罐；油脂加热器连接有低酸油脂输送管，油脂加热器与磁力搅拌罐之间连接有醇油混合输送管，醇油混合输送管上连接有碱甲醇输送管，磁力搅拌罐与管式反应器之间连接有预反应物输送管，管式反应器与泄压罐之间连接有用于将管式反应器内的反应物输送至泄压罐内的反应物输送管，泄压罐的底部连接有脂肪酸甲酯外输管，泄压缓冲罐的顶部连接有甲醇回收管。本发明结构简单、设计科学合理，使用方便，占用厂房空间小，并且酯交换效率高，可连续进行酯交换反应。

摘要： 一种酯交换油脂，在上述酯交换油脂所具有的构成脂肪酸总量中，碳原子数6～10的构成脂肪酸占20～65质量％、碳原子数16～18的饱和构成脂肪酸占35～80质量％、并且上述碳原子数16～18的饱和构成脂肪酸中的碳原子数16的饱和构成脂肪酸的含量为20质量％以上。

摘要： 公开了用于具有一个或多个酯基团以及在酯交换条件下具有反应性的基团的化合物，诸如1,1‑二取代烯烃化合物，与醇或酯的催化酯交换的方法以及由其制备的新型组合物。本发明还公开了作为所述方法的结果而制备的新型化合物和组合物。

摘要： 本发明的目的在于提供即使不包含显著多的量的碳原子数20以上的脂肪酸作为构成脂肪酸，在用于制造巧克力的情况下，也能长期维持所制造的巧克力的光泽的酯交换油脂(硬质黄油)。本发明为满足以下的条件(a)～(e)的酯交换油脂。(a)在全部构成脂肪酸中所占的碳原子数12以下的脂肪酸含量为15～30质量％。(b)在全部构成脂肪酸中所占的棕榈酸含量为26～52质量％。(c)在全部构成脂肪酸中所占的硬脂酸含量为4～22质量％。(d)在全部构成脂肪酸中所占的不饱和脂肪酸含量为13～30质量％。(e)在全部构成脂肪酸中所占的碳原子数20以上的脂肪酸含量为2质量％以下。

摘要： 本发明涉及原料油预处理及提高酶法酯交换的酯交换率的方法。本发明的原料油预处理方法包括对原料油进行化学酯交换或酶法酯交换的步骤，酯交换率在0.1‑1.0％之间时停止所述酯交换，完成对原料油的预处理。本发明的提高酶法酯交换的酯交换率的方法包括所述原料油预处理步骤和对该步骤获得的预处理原料油进行酶法酯交换的步骤。本发明还包括延长脂肪酶使用寿命的方法以及酶法酯交换方法。采用本发明的方法，不仅能明显提升单批次的酶法酯交换反应效率，还能明显延长酶的使用寿命，从而降低酶在酯交换工艺中的成本。

摘要： 公开了如1,1‑二取代烯烃化合物等的具有一个以上的酯基和在酯交换条件下具有反应性的基团的化合物与醇或酯的非均相催化酯交换方法，以及由此制备的新型组合物。进一步公开了作为所述方法的结果而制备的新型化合物和组合物。

摘要： 本发明公开了一种生物柴油连续酯交换反应系统及其酯交换反应方法，解决占用厂房内空间大、以及酯交换效率低的问题。本发明包括油脂加热器，磁力搅拌罐，管式反应器，以及泄压罐；油脂加热器连接有低酸油脂输送管，油脂加热器与磁力搅拌罐之间连接有醇油混合输送管，醇油混合输送管上连接有碱甲醇输送管，磁力搅拌罐与管式反应器之间连接有预反应物输送管，管式反应器与泄压罐之间连接有用于将管式反应器内的反应物输送至泄压罐内的反应物输送管，泄压罐的底部连接有脂肪酸甲酯外输管，泄压缓冲罐的顶部连接有甲醇回收管。本发明结构简单、设计科学合理，使用方便，占用厂房空间小，并且酯交换效率高，可连续进行酯交换反应。

摘要： 公开了用于具有一个或多个酯基团以及在酯交换条件下具有反应性的基团的化合物，诸如1,1‑二取代烯烃化合物，与醇或酯的催化酯交换的方法以及由其制备的新型组合物。本发明还公开了作为所述方法的结果而制备的新型化合物和组合物。

摘要： 本发明的目的在于提供即使不包含显著多的量的碳原子数20以上的脂肪酸作为构成脂肪酸，在用于制造巧克力的情况下，也能长期维持所制造的巧克力的光泽的酯交换油脂(硬质黄油)。本发明为满足以下的条件(a)～(e)的酯交换油脂。(a)在全部构成脂肪酸中所占的碳原子数12以下的脂肪酸含量为15～30质量％。(b)在全部构成脂肪酸中所占的棕榈酸含量为26～52质量％。(c)在全部构成脂肪酸中所占的硬脂酸含量为4～22质量％。(d)在全部构成脂肪酸中所占的不饱和脂肪酸含量为13～30质量％。(e)在全部构成脂肪酸中所占的碳原子数20以上的脂肪酸含量为2质量％以下。

摘要： 一种酯交换油脂，在上述酯交换油脂所具有的构成脂肪酸总量中，碳原子数6～10的构成脂肪酸占20～65质量％、碳原子数16～18的饱和构成脂肪酸占35～80质量％、并且上述碳原子数16～18的饱和构成脂肪酸中的碳原子数16的饱和构成脂肪酸的含量为20质量％以上。